无机化学 第三章 化学动力学基础.pptVIP

一、平均速率 二、瞬时速率 负反应级数 一氧化碳在铂上（低压，700K）氧化反应：?2CO + O2 → 2CO2的速率方程为：?r = k [O2]/[CO]?????对一氧化碳具有负的反应级次, 负级数意味着该组元会降低该反应的速率，这样的组元称为该反应的阻化剂。? 三、反应级数和反应分子数 （3）反应级数可能因实验条件改变而发生变化。如， 水解为二级反应，但当水的量很大时，水的量可认为未改变，则此反应表现为一级反应（也称假一级反应或准一级反应）。 关于反应级数要注意以下三点： （1）反应级数须通过实验来测定。基元反应中反应级数与其计量系数是一致的，非基元反应中则可能不同。 第三章第三节 （2）反应级数可以是整数、分数、或零，有的反应甚至无法用简单的数字来表示级数。 第四章 第三节 零级 分数 注意：实验确定反应级数等于反应式中反应物计量数之和时，不能轻易肯定该反应一定为基元反应。例如反应 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) 三、反应级数和反应分子数 经实验确定该反应的速率方程为 ? = kc(H2)c(I2)但该反应为复杂反应，反应分两步完成： （1）I2 → 2I（快反应） （2）H2 + 2I → 2HI（慢反应） 研究反应速率时 化学反应方程式 不能任意书写！ 第三章第三节 三、反应级数和反应分子数 2. 反应分子数 反应分子数是指基元反应中发生反应所需要的最少微粒数，其值只能为正整数（非基元反应不谈反应分子数）。 基元反应中各反应物计量数之和等于反应分子数。反应分子数只可能是1，2或3，四分子及其以上的反应尚未发现。原因：多个微粒在同一时间到达同一位置，并各自具备合适的取向和足够的能量是极其困难的。 对于基元反应：反应分子数 = 反应级数 = 反应式中各反应物计量数之和。 第三章第三节 三、反应级数和反应分子数 3. 反应级数与反应分子数的区别 （1）反应分子数只用于基元反应；反应级数是实验测得的，可用于基元反应，也可用于非基元反应。 （2）对于基元反应，反应级数与反应分子数一般而言是一致的。但对于特定的反应，分子数是确定的，但反应级数可随条件而改变。 例如基元反应：A+D?P，分子数=2，反应级数=2。若c(A)c(D)，则 ?=kc(A)c(D)=k?c(D)。 （3）反应分子数总是正整数（1、2、3）；但反应级数可正、可负，可为分数，也可为零。 第三章第三节 第四节 温度对反应速率的影响 温度提高，一方面分子运动速率提高，增加了单位时间内的活化分子碰撞频率，反应速率提高；更主要的是温度提高，活化分子百分数提高，从而大大提高了反应速率。 由速率方程 ? = kca(A)cd(D)，说明温度影响着速率常数。 范霍夫(van’t Hoff)近似规律：一般化学反应，在一定的温度范围内，温度每升高10℃，反应速率增加到原来的2～4倍。 第三章第四节 温度与能量因子的关系 第三章第二节 横坐标表示能量； 纵坐标表示能量差为?E的分子数?N占总分子数N的百分数。 第四节 温度对反应速率的影响 阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式： 若以 lnk 对1/T作图，得一直线，由其斜率可求出Ea值。 第三章第四节 或者 若 T1，k1 lnk1 = lnA?Ea/RT1 T2，k2 lnk2 = lnA? Ea/RT2 则 由此可见，可用作图法和公式法计算反应的活化能。 第五节 催化剂对反应速率的影响 催化剂：是一种能改变化学反应速率，而本身质量和组成保持不变的物质。 催化剂的催化原理： 自身参与反应，改变反应历程，降低总反应的活化能，增加活化分子百分数，从而加快反应速率。 催化剂作用原理 第三章第五节 催化剂只能加快反应速率，不能产生化学平衡移动 第五节 催化剂对反应速率的影响 对于某一可逆反应： （Z为催化剂） 在一定温度下，加入催化剂后反应物（始态）和生成物（终态）仍保持不变，体系的状态函数变化量 就为定值，并由