有机化学 第11章.pptVIP

* 第十一章 含氮有机化合物 学习要求： 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的 应用。 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性 硝基化合物 §1 胺的分类及命名 一、胺的分类 根据胺中烃基种类的不同，可分为： 第一节 胺 脂肪族胺 芳香族胺 混合胺 根据分子中氨基的数目分为:一元胺、二元胺、 多元胺。 根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物 二、命名 1.简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写 出烃基的数目及名称 二乙胺 N-甲基环己胺 N-甲基-N-乙基环丙胺 2.复杂的胺 以烃作母体，氨基作为取代基 来命名 2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷 3.季铵类化合物 (CH3CH2)4N+Cl- 乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐） §2 胺的结构 胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3杂化 很快转化，不能分离 能分离到两种对映体 §3 胺的物理性质 状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体， 有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味； 二甲胺和三甲胺有鱼腥味。 溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。 沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比 醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺 、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键， 它的沸点与分子量相近的烃相近。 分子量 87 88 101 100 沸点104.4℃ 138℃ 89.3℃ 93.5℃ §4 胺的化学性质 一、胺的碱性 结构对碱性的影响： 1.诱导效应 2.共轭效应 3.空间效应 同诱导效应相反 同共轭效应一致 综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下： 给电子基碱性增强 吸电子基碱性减弱 比较下列化合物碱性： 季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。 二、烷基化反应 三、酰基化反应 这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺， 该反应称为兴斯堡反应 四、胺与亚硝酸的反应 1.伯胺的反应 脂肪族伯胺 重氮盐 NaNO2 HCl 芳香族 2.仲胺的反应： 脂肪族： 芳香族 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) 3. 叔胺 五、芳香胺的特殊反应 1.氧化反应 产物复杂，有色物质 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) 2. 芳环上的取代反应 例如： H2O 六、重氮盐的反应 １．重氮基被取代的反应 2 例如：1. 2.偶合反应 橙黄 3.还原反应 弱还原剂 强还原剂 §5 重要的胺类化合物 一、胆胺与胆碱 HO—CH2CH2—NH2 2-羟基乙胺或2-氨基乙醇 胆胺 （HO—CH2CH2—N+(CH3)3）OH- 氢氧化三甲基羟乙铵(胆碱)