氯铝酸型离子液体催化烷基化的研究进展与工业化前景.docVIP

? 氯铝酸型离子液体催化烷基化的研究进展及工业化前景 彭??朴，葸??雷，马传彦，段启伟 （中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京?100083） 摘??要：总结了近20年来国内外在氯铝酸型离子液体的酸性表征和烷基化催化方面的研究，在综述了大量实验室研究工作的基础上，结合少数中试研究讨论了氯铝酸型离子液体的工业化应用前景。 关键词：离子液体；三氯化铝；催化剂；烷基化；工业化? 中图分类号：TE?624.4??????文献标识码：A??????文章编号：1000–6613（2007）04–0453–07 Research?progress?of?chloroaluminate?ionic?liquids?used?as?alkylation?catalyst?and?prospect?of?commercial?application PENG?Pu，XI?Lei，MA?Chuanyan，DUAN?Qiwei （Research?Institute?of?Petroleum?Processing，SINOPEC，Beijing?100083，China） Abstract：There?have?been?a?lot?of?published?papers?and?patents?since?chloroaluminate?ionic?liquid?was?found?to?be?a?new?kind?of?alkylation?catalyst?with?high?reactivity?and?easy?seperation?from?reactants.?However，There?still?are?many?difficulties?and?challenges?to?be?overcome?before?commerical?application?of?the?ionic?liquid?catalyst.?Based?on?the?published?data?and?several?results?of?pilot?alkylation，including?the?authors’?experience，the?prospect?of?chloroaluminate?ionic?liquids?used?as?alkylation?catalyst?in?the?petrochemical?and?detergent?industries?was?discussed.? Key?words：ionic?liquid；alumiunm?chloride；catalyst；alkylation；industry ? 烯烃和芳烃的烷基化是石化和日化行业中重要的有机化工反应，多年来一直使用氢氟酸、硫酸和三氯化铝等强腐蚀性无机催化剂。传统的三氯化铝催化剂呈固态，存在加剂困难，遇水易结垢堵塞管道，粘污反应器，易形成均相配合物，不易与产品分离等问题。氯铝酸型离子液体出现以来，人们对这种活性高、容易分离的新型烷基化催化剂产生了浓厚的兴趣，开展了大量研究工作，试图通过离子液体的方式使三氯化铝获得新生。 氯铝酸型离子液体呈液态，不仅可以密闭泵送加剂，而且与反应物料不混溶，搅拌时呈高度分散状态，静止时与物料快速分离，依靠密度差自然沉降，从而消除了水洗产物步骤，达到绿色化生产目的。近二十年来，国内外已有大量的离子液体催化烷基化实验室研究工作报道。最近几年，探讨这种新催化剂在烯烃烷基化中工业化应用的可能性已在国内形成研究热点。 1??氯铝酸型离子液体的组成和酸性 1.1??组成 强酸性。AlCl3和阳离子物质的量比=2（物质的量分数为0.67）时，阴离子主要是Al2Cl?7－??，烷基化活性最高，本文引用的烷基化实例均以这种离子液体为催化剂[1]。离子液体的组成表征方法有27Al-NMR法[2]和FAB-MS法[3－4]等。?酸性?中性?Al4Cl13－?)，逐渐从碱性?Al3Cl10－???Al2Cl?7－???AlCl?4－???氯铝酸型离子液体的阴离子为AlCl3，阳离子种类很多，如烷基铵、烷基吡啶、烷基咪唑等含氮有机化合物的氯代物（盐）等。氯铝酸型离子液体的特点是随着阴阳离子物质的量比的增加，阴离子逐步改变(Cl－ 图1是作者测定的阳离子为三甲基氯化铵的离子液体的27Al-NMR谱，阴阳离子物质的量比=1时，阴离子为结构对称的AlCl?4－??，谱峰最尖锐，随着阴阳离子物质的量比增加，Al2Cl?7－??等非对称结构增多使得谱峰明显增宽，因此可以根据27Al-NMR谱峰宽度判断离子液体的组成。 ? ? 图1??氯铝酸型离子液体的27Al-NMR谱 （注：左侧数字是AlC