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* ppt课件 2.1 高分子材料的力学状态 ? 物质的物理状态 相 态 凝胶态 热力学概念 动力学概念 凝胶态 ? 根据物质对外场(外部作用)特别是外力场 的响应特性划分。 ? 按物质力学性能随温度变化的特性划分。 力学状态 * ppt课件 2.1 高分子材料的力学状态 ? 物质的力学三态 气态 液态 固态 温度增加 ? 聚合物力学状态具有特殊性。原因: ? 没有气态; ? 具有非晶态; ? 结晶具有不完善性。 * ppt课件 热机械曲线(形变-温度曲线)实验示意 2.1 高分子材料的力学状态 等速升温 ? 线型无定形聚合物的力学三态及其转变 * ppt课件 2.1 高分子材料的力学状态 ? 线形无定形聚合物的力学三态:玻璃态、高弹态、粘流态 ? 玻璃态向高弹态转变的温度:玻璃化转变温(Tg ); 高弹态和粘流态之间的转变温度: 粘流温度(Tf) 图2.1 线型无定形高聚物热机械曲线 * ppt课件 玻璃态 TTg (2)力学特征:形变量小(0.01 ~ 1%),模量高(109 ~ 1010 Pa)。 形变与时间无关,呈普弹性。 (3)常温下处于玻璃态的聚合物通常用作塑料。 (1)分子运动机制:键长、键角的改变或支链、侧基的运动。 Td Tf Tg 2.1 高分子材料的力学状态 * ppt课件 高弹态 Tg ~Tf (1)分子运动机制:链段“解冻”,可以运动 (2)力学特征: 形变量大,100-1000﹪ 模量小,105-107Pa 形变可逆,一个松弛过程 (3)常温下处于高弹态的高聚物用作橡胶材料。 * ppt课件 分子运动特点之一:时间依赖性 物质从一种平衡状态 与外界条件相适 应的另一种平衡状态 外场作用下 通过分子运动 低分子是瞬变过程 (10-9 ~ 10-10 秒) 高分子是松弛过程 需要时间 ( 10-1 ~ 10+4 秒) 各种运动单元的运动需要克服内摩擦阻力,不可能瞬时完成。 运动单元多重性: 键长、键角、侧基、支链、 链节、链段、分子链 * ppt课件 粘流态 Tf ~ Td (2)力学特征:形变量很大(流动) 形变不可逆 模量极小 (3)Tf与摩尔平均质量有关 (1)分子运动机制:整链分子产生相对位移 Td Tf Tg 分解温度 * ppt课件 ? 结晶聚合物的力学三态及其转变 2.1 高分子材料的力学状态 ? 结晶聚合物的非晶区具有非晶态聚合物的力学三态 ? 轻度结晶聚合物 ? 晶区起交联点作用。温度?,非晶区进入高弹态, 整个材料具有韧性和强度。 ? 结晶度40% ? 晶区互相衔接,贯穿成连续相。观察不到明显的 非晶区玻璃化转变现象。 * ppt课件 2.1 高分子材料的力学状态 图2.2 高结晶度聚合物的热机械曲线 不呈现高弹态 呈现高弹态 ? 结晶聚合物能否观察到高弹态,取决于聚合物的摩尔平均质量。 * ppt课件 问题:交联、网状聚合物是否有粘流态? Cross-linked 交联 Network(3D) 网状 答案:不出现粘流态。 2.1 高分子材料的力学状态 * ppt课件 ? 玻璃化转变现象及Tg的重要性 2.1 高分子材料的力学状态 ? 玻璃化转变是高聚物的一种普遍现象。 ? 发生玻璃化转变时,许多物理性能发生急剧变化,可完全 改变材料的使用性能: ? TTg 时高聚物处于高弹态(弹性体) ? TTg 时高聚物处于玻璃态(塑料、纤维) ? Tg是决定材料使用范围的重要参数: ? Tg 是橡胶的最低使用温度 ? Tg 是塑料的最高使用温度 自由体积理论 * ppt课件 ? 表征材料力学性能的基本指标 2.2 高分子材料的力学性能 ? 应力-应变 ? 弹性
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