无机化学幻灯片第4章-化学动力学基础-教改版-2.pptVIP

第四章 化学动力学基础（原）;第4章  化学动力学基础（调整）; 前言 （1）化学热力学只可以解决化学反应的可能性问题 例如：H2(g)+O2(g)=H2O(l) △rGΘm(298K) = -237.13kJ·mol-1 在298.15K,标准态下，这个反应可以正向自发进行。 但实际上，该反应的速率太慢，几乎观察不出任何反应现象。 ;（2）化学动力学才可以解决反应速率和机理的问题 化学动力学与生命科学、医学的关系十分密切。 例如：如临床上药物的作用研究，常常希望速效或长效， 又如：口腔补牙材料和固定骨折用的石膏绷带的的固化等。 再者：对于探讨衰老机制等具有很重要的意义的体内瞬态物种—氧自由基的研究。都受到化学动力学的重要影响。 另一方面：生物医学对化学动力学也具有推动作用。;一、化学反应速率的基本概念 1、定义： 化学反应进行的快慢程度称为化学反应速率。 ; 2、化学反应速率的种类与表示方法： （着眼点不同） （1）以指定物种浓度随时间的变化率定义的反应速率 例如： Ｎ２ ＋ ３Ｈ２ ＝ ２ＮＨ3 10秒变化： CＢ(始)/mol 3 9 6 CＢ(末)/mol 2 6 8 ΔCＢ/mol -1 -3 2 V/ mol.L-1 .S-1 =ΔCＢ/Δt -0.1 -0.3 0.2 ;特点：同一化学反应，着眼点不同，反应速率不同。 ;（2）以反应进度随时间的变化率定义的反应速率 （i）化学反应进度---化学反应进度是描述化学反应进展程度。 量符号为ξ，单位是摩尔(mol)。 （见P107） 解释：例：合成氨反应 Ｎ２ ＋ ３Ｈ２ ＝ ２ＮＨ3 ｎＢ(始)/mol 3 9 6 ｎＢ(末)/mol 2 6 8 ΔｎＢ/mol -1 -3 2;（ii）以反应进度随时间的变化率定义的反应速率 公式： 例如：上述合成氨反应在1升体积内进行，时间为10s：;（3）计算方法不同，分为： （a）平均速率;（b）瞬时速率 ;（4）由反应的层次，分为： （a）简单反应 只包含一种元反应的总包反应称为简单反应。 （b）复杂反应(complex reaction) 包含多种元反应的总包反应称为复杂反应。 解释： 元反应： 一步完成的化学反应。 总包反应 ：由多步完成的化学反应。 例如：溴化氢的合成 H2+Br2 → 2HBr 为总包反应 ，它由5个元反应构成：;其中每一个元反应又由许许多多的态—态反应所构成。 态—态反应： 是指参与元反应的化学粒子和生成的化学粒子因微观 物理化学性质有所不同而定义的微观层次的反应。 本章不涉及态—态反应，只在总包反应和元反应这两个层面上来讨论化学动力学问题。 ;（C）反应机理 (reaction mechanism) 反应机理是实现化学反应的各步元反应所组成的微观过程，是化学反应所经历的途径。 例如：五氧化二氮的分解反应 2N2O5 → 4NO2+O2 （总包反应） 其反应机理如下： （i）慢反应： N2O5 → NO3+ NO2 （元反应1） （ii）快反应： 2 NO3 → 2 NO2+ O2（元反应2） 其中慢的那一步被称为速率控制步骤(rate-determining step) 该总反应的速率取决于这步慢的元反应的速率。 对于总包反应来说，反应速率是其表观，反应机理则是其实质，两者互为表里，共同构成总包反应动力学的主要内容。 ;二、化学反应速率理论 1、碰撞理论 （路易斯， 1916） （1）反应的先决条件---分子碰撞 （2）反应的必要条件---有效碰撞 ; 解释1：能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。 有效碰撞的条件： ①反应物分子具有足够的能量。 （E ≥ Ec ，Ec称为临界能 ） ②需要合适的碰撞方向 （迎头相碰） ;解释2：能够发生有效碰撞的反应物分子称为活化分子 。 活化能：（activation energy） 活化分子的平均能量E＊与反应物分子的平均能量 之差。 ;（3）用碰撞理论解释反应速率的影