元素化学第六章过渡元素.pptVIP

铌、钽原子半径相同（134pm），性质非常相似。铌和钽最稳定氧化态+5，低氧化态不稳定。Nb2O5·nH2O或Ta2O5·nH2O叫做“铌酸”和“钽酸”，实际上，不一定存在。利用含氟配合物的溶解性可分离铌和钽。多数的铌酸盐和钽酸盐是不溶的，被认为是复合氧化物 2.3 铌和钽的化合物 （2）钒酸盐和多钒酸盐 钒酸盐有偏钒酸盐MIVO3、正钒酸盐M3IVO4和多钒酸盐M4IV2O7，M3IV3O9。随H+浓度增加，多钒酸根中钒与氧的比值依次升高。 2VO43- + 2H+ ? 2HVO42- ? V2O74- + H2O； 3V2O74- + 6H+? 2V3O93- + 3H2O 10 V3O93- + 12H+ ? 3V10O286- + 6H2O；[V10O28]6- + H+ ? [HV10O28]5- [HV10O28]5- + H+ ? [H2V10O28]4-；[H2V10O28]4- + 14H+ ? 10VO2+ + 8H2O 上述一系列平衡只有当溶液中钒的总浓度大于10-4mol·dm-3才能存在，低于这一浓度，有下列平衡： VO43- + H+ ? HVO42-；HVO42- + H+ ? H2VO4- H2VO4- + H+ ? H3VO4；H3VO4 + H+ ? VO2+ +2H2O 1 铬族元素概述 d区第ⅥB族元素：铬分族 最高氧化态：+6 过 渡 元 素 —— 铬 钼 钨 存在形式 铬：FeO?Cr2O3 或铬铁矿FeCrO4 钼：辉钼矿 MoS2 钨：黑钨矿(Fe,Mn)WO4 ；白钨矿 CaWO4 辉钼矿 黑钨矿 白钨矿 物理性质 （1）Cr是极硬的银白色金属， 熔点高(2103K)，纯铬有延展性。 金属中以Cr的硬度最大，能刻画 玻璃。 过 渡 元 素 —— 铬 （2）Mo,W是银白色金属， 较硬，熔点高。 钨是所有金属中熔点最高的。 Mo W Cr Cr的元素电势图 过 渡 元 素 —— 铬 2 铬的重要化合物 2. 1 铬（III）的化合物 （1）Cr2O3 （铬绿） 不溶于水，绿色固体， 具有两性，溶于酸及强碱 制备 过 渡 元 素 —— 铬 (2) Cr(OH)3 两性氢氧化物 （灰绿） （亮绿色） (蓝紫) 过 渡 元 素 —— 铬 Δ （3）铬盐（Cr3+） CrCl3?6H2O（暗绿色） Cr2(SO4)?18H2O（紫色） Cr2(SO4)3?6H2O（绿色） 硫酸钾铬(KCr(SO4)2·12H2O) 暗紫色晶体 ? 水解 Cr3+ + 3H2O → Cr(OH)3 + 3H+ 过 渡 元 素 —— 铬 ? 还原性 碱性条件下, Cr(Ⅲ)呈现强还原性 2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH- → CrO42- + 8H2O （绿色） （黄色） 酸性溶液中，需用很强的氧化剂如S2O82-、 PbO2、KMnO4才能将Cr3+氧化为Cr2O72-　 2Cr3++3S2O82-+7H2O → Cr2O72- + 6SO42- + 14H+　　 过 渡 元 素 —— 铬 ? 易形成配合物 Cr(III)：3d3，采用d2sp3杂化，配位数为6 [Cr(H2O)6]3+(紫) [Cr(NH3)2(H2O)4]3+(紫红) [Cr(NH3)3(H2O)3]3+(浅红)、 [Cr(NH3)6]3+(黄) [Cr(NH3)4(H2O)2]3+(橙红) [Cr(NH3)5(H2O)]3+(橙黄) ［Cr(SCN)6]3- 、 ［Cr(CN)6]3- 过 渡 元 素 —— 铬 Cr(III)、Fe(III)、Al(III)的分离 过 渡 元 素 —— 铬 Cr(Ⅲ)的鉴定 Pb2+ PbCrO4↓ 黄色 Ba2+ BaCrO4↓ 黄色 Ag+ Ag2CrO4↓ 砖红色 过 渡 元 素 —— 铬