无机化工工艺学全貌介绍资料.ppt

我国纯碱工业发展方向 　大型化 　重质化 7.烧碱的生产 氯碱工业：电解食盐水溶液生产烧碱的同时，可联产氯气和氢气，而氯气又可进一步加工成盐酸、聚氯乙烯、氯溶剂、氯烃、农药等，这一工业部门通常称为氯碱工业。 电解食盐水溶液生产烧碱所副产的氢，纯度高且成本低，可用于制单晶硅和石油加工过程中的“加氢”，苯酚加氢制环己醇作为环己酮的原料以生产己内酰胺等。 目前在石油化工发达的国家，有机氯产品耗氯量一般超过总产氯量的50%，如：美国为55%，日本达60%，中国1994年仅为34.8%。 烧碱的规格： 烧碱产品有固碱和液碱两种。 固碱又分为：块状、片状和粒状的烧碱。 液碱规格我国有30%、40%、50%三种， 国际上通常为50%。 烧碱有两种生产方法： a.化学法或称苛化法， b.电解法。 （1 ）苛化法生产烧碱 烧碱的生产具有悠久的历史，早在中世纪人们就发现了存在于盐湖中的纯碱，后来发明了以纯碱水溶液与石灰乳为原料，通过苛化反应生成烧碱(NaOH)的方法即苛化法。 反应式如下： Na2CO3+Ca(OH)2→2NaOH+CaCO3↓+8619.04kJ(2060 kcal) 苛化法生产过程分为：化碱、苛化、澄清、蒸发等四个工序。可得30%或40%NaOH的浓卤，经澄清后得液体烧碱产品。亦可再经升膜蒸发和烧碱锅熬浓、装桶、冷却得96%～97%的固体烧碱产品。 生产上述成品的固碱，消耗定额大致为： 纯碱1.38～1.45t；石灰石1.5～1.7t；蒸汽8～llt；煤0.13～0.15t；电252MJ。 至今，在世界发达国家中已基本无苛化法生产烧碱，在我国苛化法的烧碱产量大约占总产量的2%，世界烧碱产量中它所占的比例更低。 2．电解法及发展概况 根据电解槽结构、电极材料和隔膜材料的区别，电解法又分为： a.隔膜法(Diaphragm Process 简称D法) b.水银法(Mercury Process 简称M法) c.离子交换膜法(Ionexchange Membrance Process，简称IM法)。 电解食盐工业生产的关键问题：如何将阳极产生的氯气与阴极产生的氢气和氢氧化钠分开，不致发生混合爆炸和生成次氯酸钠的副反应。 隔膜法：在电解槽的阳极室和阴极室之间设置多孔渗透性隔层，既不妨碍阴、阳离子的自由迁移又能阻止阳极产物与阴极产物的混合。 隔层材料： 最早使用的是水泥多微孔隔层。 后改用石棉滤过性隔膜。 水银法：通过生成钠汞齐来使NaOH与氯气分开。 其特点是将电解槽分为电解室和解汞室。 在电解室中产生氯气、在解汞室中产生氢氧化钠溶液和氢气。 离子交换膜(简称离子膜)法： 用有选择透过性的阳离子交换膜将阳极室与阴极室隔开，Na+在电场力推动下透过离子交换膜移向阴极室，而不允许Cl-透过离子交换膜，所以在阴极室得到纯度较高的烧碱溶液。 离子膜法的优点：具有能耗低、产品质量高、装置占地面积小、生产能力大及能适应电流波动大。 此外，还可根除石棉、水银对环境的污染。 80年代以来，新建的氯碱厂普遍采用离子膜法制碱工艺，并且将现有的隔膜法、水银法氯碱厂逐步转换为离子膜法氯碱厂。 氯碱工业的特点 (1)原料易得 电解法制烧碱所用的食盐为工业原盐，可以是海盐、湖盐和井盐，也可直接采用卤水。所以原料来源广，价格便宜。 (2)能源消耗大 用电量仅次于电解法生产铝。美国氯碱工业用电量约占总发电量的2%。所以采用新技术，提高电解槽的电能效率和碱液蒸发时的热能利用率，降低烧碱生产的电耗和蒸汽消耗，始终是氯碱生产企业的核心技术工作。 (3)氯与碱的平衡 电解食盐水溶液时，产出烧碱和氯气两种产品的固定质量比例(NaOH：Cl2=1：0.885)。 在一个国家或地区，烧碱和氯气的需求量不一定符合这一比例，从而出现氯碱工业中烧碱与氯气的供需平衡问题。一般而言，在发展中国家的工业发展初期氯气用量较少，氯气的储存和运输困难，所以通常以氯气需求量来决定烧碱产量，而易出现烧碱短缺现象；而在石油化工和基本有机原料发展较快的发达国家，因氯气用量较大，而出现烧碱过剩。 (4)腐蚀和污染严重 氯碱工业的主要产品烧碱和氯气等均具有强腐蚀性，生产过程中使用的原材料如石棉、汞等，以及所产生的含氯废气等都会对环境造成污染。所以防止腐蚀和三废处理也一直是氯碱工业的努力方向。 我国氯碱工业发展概况 我国氯碱工业是在20世纪20年代才开始创建的。第一家氯碱厂是上海天原电化厂(现在的上海天原化工厂前身)。 目前，全国共约有200家氯碱生产企业。 1986年我国引进第一套离子膜法烧碱装置，在引进技术的基础上，我国已开发出国产复极式离子膜电解槽，但离子膜仍需从国外进口。 产能 单位：万吨 600 700 800