化工工艺学 课件（绪论 第一、二讲）.ppt

化工工艺学适用对象：是化学工艺和工程专业必 修的专业课之一，是学生走向工作岗位之前的一 门重要课程。 本课程教学目的：是增强学生的工艺观点和经济 观点，了解生产过程的工艺操作指标和技术经济 指标，培养学生工艺分析的初步能力。 乙烯系统产品 丙烯系统产品 C4烃系统产品 芳烃系统产品 炔烃系统产品 1、氨的制备方法 1898年，德国的A.富兰克(Frank)和N.卡罗(Caro)发现: CaC2 + N2 → CaCN2 + C CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3 氰化法的发展情况：1905年在德国建成第一套工业装置，一战期间 德国、美国利用此法制氨用于制造炸药。吨氨耗能190GJ，能量利 用极低，逐渐被后来的直接合成法取代。 2、直接合成法（哈伯-博施法）遇到的问题及解决办法 转化率低：反应器出口氨含量只有6%，循环法。 锇催化剂昂贵：当时世界上只有几公斤存货，德国化学家 A .米塔施（Mittasch)，采用了 2500种配方，6500次试验， 获得了以铁为活性组分的氨合成催化剂（价廉、易得、活性高）。 高压合成设备氢腐蚀严重：采用软铁衬里的软钢反应器代 替软钢反应器（仅80h的寿命）。 原料气的制备：分离空气获得氮气；转化燃料原料获得氢气。 3、哈伯-博施法贡献 是化学工业实现高压催化反应的第一个里程碑； 一战期间用于生产炸药和氮肥硫酸铵； 德国战败，合成氨技术公开，其他国家在哈伯-博施法的基础 上开发了不同压力条件下的氨合成法，以不断满足世界对化学 肥料的需求； 能耗仅为氰化法的一半，30年代以后成为氨的主要生产方法。 随着世界人口的增长，氨产量不断增长，1994年世界氨产量 113.46Mt，其中中国、美国、印度和俄罗斯占了一半以上。合 成氨工业已成为化学工业的重要支柱产业。 4、早期合成氨法 1.3 合成氨生产技术发展 2、生产规模大型化 合成氨能耗约占世界能源消耗的3%。 中国的合成氨生产能耗约占全国能耗4%。 吨氨生产成本中能源费用占70%以上。因此能耗是衡量合成 氨技术水平和经济效益的重要标志。 一次能源：天然气、石油、煤炭 二次能源：电力、蒸汽 焦碳为原料的制氨工艺流程 强吸热反应，宜在高温下进行。根据供热方式不同，制取 粗原料气的方法分两种： 传统蒸汽转化法制得的粗原料气应满足下述要求： A、残余甲烷含量的体积分数﹤0.5%。 B、(H2+CO)/N2（摩尔比）在2.8-3.1。 设原料气中： 水碳比为m；系统压力为P(Mpa)；系统温度为t(℃)。 以1mol甲烷为计算基准,设无炭黑析出，(1)式转化甲烷 xmol，(2)式转化一氧化碳ymol，则平衡时各组分mol量为: 反应机理 俄国波德罗夫提出：在镍催化剂表面甲烷和水蒸汽解离成次 甲基和原子态氧，在催化剂表面被吸附并相互作用，最后生成 CO、 CO2 和H2。 CH4 + Z → ZCH2 + H2 (1) ZCH2 + H2O（g) → ZCO + 2H2 (2) ZCO → Z + CO (3) H2O（g) + Z → ZO + H2 (4) CO + ZO → CO2 + Z (5) (1) + (2) + (3) 即为CH4 + H2O → CO + 3H2 （4）+（5）即为CO + H2O → CO2 + H2 B、动力学方程式 控制步骤：甲烷的吸附解离速率控制了整个反应的速率，因 此甲烷的浓度直接影响了甲烷蒸汽转化反应速率，表示为： 外扩散： 主要是质量流速影响外扩散传质系数，在转化反应器内气体流速较大，故外扩散对甲烷转化反应影响很小。 4、二段转化反应 催化剂床层上： CH4 + H2O ＝ CO + 3H2 CH4 + CO2 ＝ 2CO + 2H2 CO + H2O ＝ CO2 + H2 空气的加入量直接影响反应温度以及甲烷转化率，一般空气加入为完全燃烧H2 、CO 、CH4 所需空气的13%，则理论火焰温度达1204℃，出口气体温度在950~1000 ℃。 催化剂所处条件：水蒸气、高氢分压、高气体流速。 对转化催化剂的要求：高活性、高强度、抗析炭。 1、活性组分和助催化剂 主要成分：NiO，4%~30%，活性成分Ni，其含量越高， 活性越高，一、二段对催化剂要求不同，二段要求活性更 高的催化剂。