中国地质大学-2012春-地球化学课件第3章1.pptVIP

HF与围岩Ca作用形成萤石； 这样，巴尔苏科夫系统说明了Sn在深部带出和在上部的集中，解释了矿脉及蚀变的垂直分带、各带矿物组合及Sn在矿脉两侧的分配。 问题： 1. 岩浆期后自变质作用究竟对于金属的富集成矿具有怎样的作用？ 2. Sn络合物形式问题？ 由上例可见，元素迁移过程常常包含几个环节和几种作用机制，它们之间互相制约，每个环节的作用机制都可以用代表性化学反应表述：如锡矿形成中Sn的活化机制是花岗岩中黑云母的白云母化，反应方程为： 含Sn黑云母+K+→白云母+Sn4++(Mg,Fe)2+ Sn4+在含矿溶液中络合迁移及水解沉淀用下式表示: Na2[Sn(F6-X,OH)x]?SnO2+2NaF+2HF 两个反应方程概略地说明了Sn从活化到迁移沉淀的基本化学过程及其所反映的地质因素，称为元素迁移的化学模型。 元素迁移的化学模型虽然只定性（或半定量）地说明迁移的性质，但是最基本的作用机制，是进一步深入研究的必要前提。 1）观察元素迁移的方法 ①?确定元素发生迁移首先应测定元素在空间、时间和不同成因介质中含量的变化。 可以计算一定体积内元素带出带入的总量。对常量元素可以采用岩石化学计算法或矿物含量计算法估计元素的带出和带入量(等体积法和等阴离子法)。 3.1.3? 元素化学迁移的研究方法 ② 观察元素赋存状态的变化 包括岩石和矿石中矿物组合的变化：如花岗岩中长石钠长石化、黑云母的白云母化，说明元素迁移作用的结果。例如：锡石-石英脉型及锡石-硫化物型热液矿床中，花岗岩黑云母Sn的存在形式为类质同像，白云母化中Sn的赋存形式为微粒锡石，证明Sn经过了重新组合； ③ 作用物理化学条件的测算 在一些地球化学作用中有可能直接观察或推算，如包裹体测温、测压、盐度及成分的测定；在空间上条件的变化可以从构造裂隙的分布、各种地质地球化学界面的对比，如内外接触带、海水－沉积物界面、氧化－还原界面、地层中不同岩性间的界面等都是物理化学条件变化地段； 2）根据观察资料建立化学反应方程 根据地质事实列出反映作用化学机制的反应方程式 在地质作用产物中，当时存在的作用剂或流体相经常不被保留(除包裹体外)，现在能观察到的只是固相形成物，如果还保留部分未变化前的地质体，如交代残留体，则可以先列出反应前后固相化合物构成的方程式，然后加入流体相(作用剂)配平方程得到完整化学式； 在观察不到残留体时，可以据矿物产出的一般成因和本区地质环境建立化学反应方程； 图 白乃庙斑岩铜矿花岗闪长斑岩绢云母交代斜长石 岩浆岩长石的石英绢云母化 右图是内蒙古白乃庙斑岩铜钼矿床蚀变花岗闪长斑岩显微照片。肉眼观察和薄片研究都能见到斜长石被绢云母交代的现象。这种蚀变具有代表性。石英绢云母化使斜长石表面或附近分布有交代形成的石英和绢云母等矿物。 地球化学启示 ① 是一种地球化学作用－水解反应 反应中H+离子被消耗，导致流体中H+：OH-改变，释放出的阳离子相当于由溶液消耗的H+，又称加氢或加质子反应。由于反应消耗H+，也称为质子汇(proton sinks)。反应进行的方向和形成的化合物取决于水溶液的酸碱性，即[H+]和[OH-]的相对浓度; 建立化学反应方程－将地质问题转化为地球化学问题 ② 反应前后元素和矿物种类发生了改变 流体带来H＋和K＋并进入矿物，反应后矿物中Na＋, Ca2＋进入溶液。发生了元素的迁移，迁移介质是热水溶液； ③ 反应前后介质酸碱度发生了改变 长石水解反应的介质为酸性流体，生成产物除石英和绢云母外，还有钠离子和钙离子，它们进入溶液引起流体酸碱度改变，流体变得相对碱性； ④ 黄铁绢英岩化 石英绢云母化常伴随黄铁矿等硫化物的形成。薄片中常见暗色不透明硫化物。另一化学反应: MeCl2(aq)+H2S(aq)?MeS+2H++2Cl- 是呈氯化物络合物迁移的元素沉淀的硫化反应。反应产生H+，且溶液高酸度也驱使反应向左进行。欲产生矿石沉淀，必须有排除冷却流体酸度的机理，石英绢云母化质子汇解决了此问题。这是金属硫化物沉淀总是与石英绢云母化伴生的地球化学原因； ⑤ 反应的能量效应. 反应为放热反应，降温过程有利于反应的发生，为退化蚀变反应(retrograde)。热力学方法可以研究反应发生的物理化学条件，对反应进行热力学平衡计算，构筑稳定场相图，讨论元素共生组合与物理化学条件。 ⑥ 水-岩反应 流体/岩石比值是蚀变过程中的“主控变量-master variable”，它控制了哪种反应能否完成及其进行的程度。研究表明：由于热液流体沿着代表演化化学梯度的途径流动，在动力学意义上，可以将蚀变看作是流体/岩石比值变化的函数； 2. 研究元素迁移机制的三个层次 Berner(1980)在研究沉积成岩作用中提出认识早期成岩作用