简要介绍催化剂表征的现代物理方法.ppt

3.无机化合物的紫外可见光谱 （1） d—d配位场跃迁 ——按晶体场理论，金属离子与水或其它配体生成配合物时，原来能量相同的d轨道会分裂成几组能量不等的d轨道，d轨道之间的能量差称为分裂能，配合物吸收辐射能，发生d—d跃迁，吸收光的波长取决于分裂能的大小. ——配位体的配位场越强，d 轨道的分裂能就越大，吸收峰波长就越短。 例：H2O的配位场强度＜ NH3的配位场强度 [Cu(H2O)4]2+ 吸收峰在794 nm 浅蓝色 [Cu(NH3)4]2+ 吸收峰在663 nm 深蓝色 （2）电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物 时，电子从电子给予体向电子接受体的轨道上跃迁。 因此，电荷迁移跃迁实质是一个内氧化—还原的过 程，而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。 分子筛中骨架氧原子和骨架过渡金属原子之间的荷电跃迁 N的掺杂，可以 减少禁带能量 4. UV-Vis在催化剂研究中的应用 La0.9Ca0.1FeO3 LaFeO3 纳米尺寸效应 能谱分析法是采用单色光源（如X射线、紫外 光）或电子束去照射样品，使样品中电子受到激发而发 射出来，然后测量这些电子的产额（强度）对其能量的 分布，从中获得有关信息的一类分析方法。 6.6 能谱法 X射线光电子能谱法（XPS） 紫外光电子能谱法 （UPS） 俄歇电子能谱法（AES） —— 激发源为电子束 表面能谱法 光电子能谱法 原子核外的电子可以表示为： 主量子数n = 1 2 3 … 对应的电子层 K L M … 角量子数l = 0 0,1 0, 1, 2 … 对应的电子亚层 s s, p s, p, d … 内量子数j= 1/2 1/2, 1/2 3/2 1/2, 1/2 3/2, 3/2 5/2 … 核外电子表示法： 1s1/2 2s1/2 2p1/2 2p3/2 3s1/2 3p1/2 3p3/2 3d3/23d5/2 … 补充结构化学知识 光电子能谱 ? Ｘ射线光电子能谱：采用Ｘ射线激发样品，用于 测量内壳层电子结合能。 ? 紫外光电子能谱：用真空紫外线激发样品，用于 研究价电子的电离电能。 由于紫外线的能量比较低，因此只能研究原子和分子的价电子及固体的价带，不能深入原子的内层区域。但是紫外线的单色性比Ｘ射线好，因此紫外光电子能谱的分辨率比Ｘ射线光电子能谱高，两种技术是互相补充的。 Ｘ射线光电子能谱XPS ? 原理 ? 两个重要参数（定性依据） ? XPS技术的特点 ? XPS在催化中的应用 Ｘ射线光电子能谱XPS 采用软X-射线（E5 Kev）照射被测样品，使 被测样品中的金属原子核外电子（通常是内层电子） 受激发射，研究受激发射电子的结合能的一种表征 手段。 1.原理 关于各元素原子轨道电子结合能的数据可以从物理手册、电子能谱学专著或仪器手册中得到，作为定性依据。 2.XPS研究中的两个重要参数 ①电子结合能Eb 将某能级上的电子放至无穷远并处于静止状态所需的能量，称为结合能，又称为电离电位。 结合能的值等于该轨道能量的绝对值。对固体 样品，通常选取费米(Fermi)能级为Eb的参考点。 ? 不同元素原子轨道电子结合能（Eb） ? 对于同一元素原子，越是内层电子（离核 近）电子结合能越大； ? 对于同一电子层的电子，原子序数大的元