陶瓷中的马氏体相变效应.ppt

Prof.GAN Guoyou,School of MSE,KMUST §4.8 陶瓷中的马氏体相变 4.8.1 ZrO2基陶瓷的同素异构转变 4.8.2 ZrO2基陶瓷中的t-m马氏体相变 4.8.3 陶瓷中的马氏体相变韧化 4.8.1 ZrO2基陶瓷的同素异构转变 纯ZrO2的熔点为2680℃，在从熔点到室温的冷却过程中发生两次同素异构转变，出现3种同素异构体：立方结构（c相）、正方结构（t相）和单斜结构（m相），如图4.25所示。 3种同素异构体的转变关系为： c-ZrO2具有荧石（CaF2）结构，阳离子（Zr）构成面心立方结构，其中8个四面体的间隙位置被阴离子（O）所占据。 c-ZrO2转变为t-ZrO2时，c轴拉长，a＝b＜c； t-ZrO2转变为m-ZrO2时，a≠b≠c， α＝γ＝90°≠β。 3 种晶型的密度为：c相： 6.67g/cm3， t相： 6.10 g/cm3， m相： 5.65 g/cm3。 纯ZrO2冷却时发生的t→m相变为无扩散型相变，具有典型的马氏体相变特征，并伴随产生约7％的体积膨胀；相反，在加热时发生m→t相变，体积收缩。 这种膨胀与收缩不在同一温度发生，有明显的温度滞后现象，前者在1000℃左右，而后者在1200℃左右，如图4.26所示。 由于纯ZrO2在加热和冷却过程中因t m相变所引起的体积变化较大，容易产生开裂，难以得到块状致密ZrO2陶瓷。所以，为了消除相变所产生的体积变化的破坏作用，通常在纯ZrO2中加入适量的稳定剂（即具有稳定高温相作用的立方晶型氧化物）如Y2O3，MgO，CaO，CeO等等。 可见，随着Y2O3稳定剂含量的增加，ZrO2陶瓷的相变点降低，即增加Y2O3含量可使残余t相增多，甚至可以将c相稳定到室温。 一般情况下能够发生t→m相变的t相中的Y2O3含量为0～4mol%。 实验测量 由于t-m相变时产生体积膨胀，所以用膨胀法研究其相变行为是十分方便的。 ZrO2-3mol%Y2O3陶瓷t+m双相组织的热膨胀曲线如图4.28所示。 可见： 在降温过程中发生t→m相变，在Ms（t→m相变开始点）与Mf（t→m相变终了点）之间的温度范围完成相变； 在升温过程中发生m→t逆相变，在As（m→t逆相变开始点）与Af（m→t逆相变终了点）之间的温度范围完成的。 这种相变行为与钢中的奥氏体（γ）?马氏体（α′）相变极为相似。 4.8.2 ZrO2基陶瓷中的t-m马氏体相变 1．t-m马氏体相变的基本特征 2．影响t-m相变点的因素 3．m相的形核长大及其组织形态 4．t-m等温转变动力学 1．t-m马氏体相变的基本特征 陶瓷中典型的马氏体相变是ZrO2中的正方相→单斜相（t→m）相变，它是通过无扩散的剪切变形来实现的，因此认为是属于马氏体型的固态相变。ZrO2基陶瓷中的t-m马氏体相变具有以下特征： (ⅰ) 是无扩散位移切变型； (ⅱ) 产生表面浮突效应； (ⅲ) 相变产物单斜相（m-ZrO2）的亚结构为孪晶，有时伴有位错； (ⅳ) 冷却时存在马氏体相变开始点（Ms），并且在加热和冷却时有热滞现象； (ⅴ) 母相（t-ZrO2）与新相（m-ZrO2）之间有确定的位向关系： (100)m // (110)t， [010]m // [001]t； (ⅵ) 新相的惯习面为：透镜片状马氏体为(671)m或(761)m，板条马氏体为(100)m； ( ⅶ ) 具有变温转变和等温转变的特征。 2．影响t-m相变点的因素 与钢中Ms点随碳含量的增高而降低一样，ZrO2中随Y2O3等稳定剂含量的增高Ms点降低。 当Y2O3含量一定时，强烈影响Ms点的另一个重要因素就是t相的晶粒尺寸，随t相晶粒尺寸的减小，Ms、Mf以及As、Af均降低。这主要是界面能作用的结果。 因此，在室温组织中就存在一个t相临界晶粒直径dc，当d＞dc时，Ms点高于室温，冷却到室温时t相转变为m相；反之，当d＜dc时，Ms点低于室温，冷却到室温时仍为t相。 这种室温下存在的亚稳t相在陶瓷进行塑性变形时由于形变诱发相变而转变为m相，同时产生相变诱发塑性，对提高陶瓷的韧性具有十分重要的作用。 通过实验与理论推导，可以得出Ms点与t相晶粒直径d之间的关系式 在ZrO2基陶瓷中改变加热或冷却速度时将对t-m相变点产生影响。 一般情况下，随加热速度的提高，As点及Af点均升高，Ms点降低，Mf点升高，即t→m相变的温度区