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第二章 误差及数据处理 2.1 误差及其表示方法 2.2 偶然误差的正态分布 2.3 误差传递 2.4 有效数字及其运算规则 2.1.1系统误差和偶然误差 (一)系统误差 分析过程中有些经常或恒定的原因所造成的。 1.特点: (1)对分析结果的影响比较恒定,可以测定和校正 (2)在同一条件下,重复测定,重复出现,误差的大小和正负不变。 2.产生的原因: (1)方法误差 (2)试剂误差 (3)仪器误差 (4)主观误差 (三)过失误差 一般归于系统误差 习题1.指出下列情况属于偶然误差还是系统误差? (1)视差;(2)游标尺零点不准;(3)天平零点漂移;(4)水银温度计毛细管不均匀。 §2.1.2 准确度和精密度 误差(error)和准确度(accuracy) 准确度──分析结果与真实值的接近程度,准确度的高低用误差来衡量,由系统误差的大小来决定。 精密度——则表示各次分析结果相互接近的程度。 如书中表2-1的例子 准确度和精密度的关系 2.1.3误差和偏差 绝对误差 相对误差 (一)绝对误差(absolute error): 测量值与真实值之差。 习题2.氟化钠晶体经过五次重复称量,其质量(以克计)如下表所示。试求此晶体的平均质量、平均误差和标准误差。 解:平均质量 平均误差 标准误差 §2.3 分析结果的数据处理 三、显著性检验 §2.4 有效数字及其运算规则 一、有效数字:指实际上能测量到的数字。 有效数字=各位确定数字+最后一位可疑数字。 1.实验过程中常遇到两类数字: (1)表示数目(非测量值):如测定次数;倍数;系数; 分数 (2)测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有 关。 第二章 误差和数据处理试题 1.试区别准确度和精密度,误差和偏差。 答:准确度是指测定值与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量。误差越小,则分析结果的准确度越高。精密度是指用同一方法对试样进行多次平行测定,几次平行测定结果相互接近的程度。精密度的高低用偏差来衡量。偏差越小,则精密度越高。 精密度是保证准确度的先决条件。精密度差, (1)由单次测量结果估计μ的置信区间 (2)由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 (3)由少量测定结果均值估计μ的置信区间 2、平均值的置信区间 结论: 置信度越高,置信区间越大,估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 置信区间:一定置信度下,以测量结果为中 心,包括总体均值的可信范围。 平均值的置信区间:一定置信度下,以测量 结果的均值为中心,包括总体均 值的可信范围。 置信限: 表2.1t值表(t: 某一置信度下的几率系数) 1. 置信度不变时: n 增加,t 变小, 置信区间变小 2. n不变时: 置信度增加, t 变大, 置信区间变大 二、 可疑数据的取舍 —过失误差的判断 1. Q 检验法 步骤: (1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn (2) 计算统计量Q值: (3) 根据测定次数和要求的置信度(如90%)查表: 表2.2 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q0.90 Q0. 95 3 0.94 0.98 4 0.76 0.85 5 0.64 0.73 6 0.56 0.69 7 0.51 0.59 8 0.47 0.54 9 0.44 0.51 10 0.41 0.48 (4) 将Q计与Q表(如Q 0.90)相比, 若Q计?Q表舍弃该数据, (过失误差造成) 若Q计≤Q表保留该数据, (随机误差所致) 当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。 2.格鲁布斯(Grubbs)检
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