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第6章橡胶弹性;What is rubber?;Rubber Products;The definition of rubber;Crosslinking ;Molecular movements;6.1 受力方式与形变类型;应力和应变;(1) 简单拉伸;F;(3) 均匀压缩;弹性模量 Modulus;三种弹性模量间的关系;常见材料的泊松比;E, G, B and ?;6.2 橡胶弹性;4.橡胶的弹性模量随温度的升高而增高,而一般
固体材料的模量是随温度的升高而下降(定拉伸比)。
橡胶在拉伸时,体积几乎不变 υ=0.5
先用分子热运动的观点,定性说明橡胶弹性特征。
具有橡胶弹性的高聚物,室温下已处于玻璃化温度以上,加之分子链柔顺性好,自发处于卷曲状态,在外力作用下,大分子线团容易伸展开来。;宏观上拉伸时发生的高弹形变就是在这种微观上大分子线团沿外力作用方向伸展的结果。由于大分子线团的尺寸比其分子链长度要小得多,因而高弹形变可以发展到很大程度。外力去除后,热运动使分子趋向于无序化。大分子要回到稳定的卷曲状态,因而形变是可逆的,并且形成回缩力。
高弹形变的微观过程与普通固体的形变过程显然不同。前者是大分子被拉长,外力所克服的是链段热运动回到最可几构象的力。后者是键长的扩张、价键的伸长,它需要的能量比之大分子链的伸长要大得多。因此,橡胶的模量比普通固体的模量低4~5数量级。
温度升高,分子链内各种运动单元的热运动愈趋激烈,回缩力就愈大,因此橡胶类物质的弹性模量随温度升高而增高。;二、橡胶弹性与大分子结构的关系;;NR,加1~5% S 弹性体
NR,加10~30% S 硬质橡胶;4.结晶度:愈少较好
PE、PP结晶成塑料。
EPR无规共聚破坏结晶形成橡胶。
5.分子量
从热机械曲线可知,显示高弹态温度范围是在Tg~ Tf之间,而Tg~ Tf的温度范围随分子量的增加而逐步加宽。因此需要一定的分子量。
塑料 几万~十几万 橡胶 几十万~几百万
分子量大,加工过程会比较困难,所以一般橡胶很少采用注射成型。;6.3 橡胶弹性的热力学分析 Thermodynamical analysis of rubber elasticity ;热力学第一定律First law of thermodynamics;橡胶在等温拉伸中体积不变, 即 dV=0;According to Gibbs function ——吉布斯函数;Making derivation 求导数;(1) 恒温恒压, i.e. T, P不变,dT = dP =0;Therefore ;将橡皮在等温下拉伸一定长度l, 然后测定不同温度下的张力f, 由张力f 对绝对温度T做图, 在形变不太大的时候得到一条直线. (dV=0);外力作用引起熵变;橡胶拉伸过程中的热量变化;热力学分析小结;高弹性的本质;橡胶高弹性的特点;6.4 橡胶弹性的统计理论;交联点由四个有效链组成;高斯链 Gaussian chain;一个网链的构象数 ?;仿射形变 Affine deformation;主伸长比率 ?1 ?2 ?3 ;构象熵的变化;Isotropic network 各向同性网络;The change of free energy ?F;Uniaxial elongation 单轴拉伸;橡胶的张力(拉伸力) f;force-elongation ratio relation 力-伸长比关系;应力 Stress ?;橡胶状态方程 2;一般固体物质符合虎克定律;橡胶形变时体积不变,泊松比?为0.5;6.4.1 橡胶状态方程;橡胶弹性的理论曲线与实验结果比较;6.4.2 橡胶状态方程的一般修正;(2) 自由末端修正;修正后的单位体积内的有效网链数N’;交联与缠结效应
溶胀效应
溶胀分成两个部分
溶胀平衡
其他因素
网链的极限伸长,应变诱发结晶,填料;6.5 橡胶弹性的影响因素;由未加控制的方法制备的交联网的结构一般是高度无规的,其交联点的数目和位置基本上是未知的,并且含有对弹性没有贡献的端链和封闭链圈。
;2.Swelling effect 溶胀效应;交联橡胶的溶胀包括两部分:;3、交联网极限性质与结构的关系;6.6 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE;热塑性与热固性;Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry;聚氨酯弹性体;SBS Styrene-Butadiene-Styrene
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