材料测试与研究方法 第一章：气相色谱分析.pptx

材料测试与研究方法;第一章 气相色谱分析 Gas Chromatography;1 色谱法概述; 主要参考书目 仪器分析，朱明华，高等教育出版社 现代仪器分析，杜廷发，国防科技大学出版社 色谱学导论，达世禄，武汉大学出版社 ;色谱法是一种分离技术。在分析化学领域中是一种新型的分离分析方法。气相色谱是色谱中普遍使用的一种。;俄国植物学家Tsweet发明的方法后来被称为“经典液相色谱法”。 （1906年） 所使用的玻璃管称为色谱柱。 管内的碳酸钙填充物称为固定相。 淋洗液称为流动相或淋洗剂。 混合物中的各组分被称为溶质。;色谱法普遍用来分离无色物质，但色谱法这个名称一直被沿用下来。 1941年Martin和Synge 发现了液-液（分配）色谱法，阐述了气-固吸附色谱原理，提出气-液色谱法设想； (1952 年诺贝尔化学奖) 色谱学成为分析化学的重要分支学科，则是以气相色谱的产生、发展为标志。 1952年Martin成功研究了气-液色谱法，解决了脂肪酸、脂肪胺的分析，并对其理论和实践作出论述；（起点）;1954年，Ray把热导池检测器用于气相色谱仪，并对仪器作了重大改进，扩大应用范围； 1956年，荷兰学者Van Deemter 提出气相色谱速率理论，奠定了理论基础；美国工程师Golay发明效能极高的毛细管色谱柱； 澳大利亚学者Mcwilliam发明氢焰离子化检测器，使分离效能和检测器的灵敏度大大提高。;1.2 色谱法分类;（2）按分离过程物理化学原理分类 吸附色谱：利用固定相对不同组分的吸附性能差别分离； 分配色谱：利用不同组分在两相中分配系数差别分离； 离子交换色谱 ：利用不同离子在离子交换固定相上的亲和力差别分离； 凝胶色谱：利用不同组分分子量差别而先后被过滤进行分离；;（3）按样品注入色谱柱的方式和流动相的用法不同分类 冲洗法 (elution method) 流动相连续流过，在某一瞬间从色谱柱入口加入一定量的样品，由流动相将样品带入固定相中。 顶替法（置换法） 先把样品从色谱柱入口加入，再把顶替剂通入柱中，依次把样品各组分顶替出色谱柱。 迎头法 把样品当作流动相连续通入色谱柱中。;1.3 气相色谱法的特点 ;缺点： 1.不能直接定性；不如IR、NMR、MS等技术； 2.不适用于分离沸点高、热稳定性差的化合物，应用范围受温度限制； 3.定量时需要被测物的标准样品作对照。;2 .气相色谱仪; 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管； 4-稳流阀；5-转子流量计；6-压力表； 7-汽化器(液体进样)； 8-色谱柱；9-热导检测器； 10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪;2.2 载气系统;2.3 进样系统;气体定量进样常采用六通阀;4/21/2019;2.4 色谱柱和柱箱;色谱柱;2.5 检测系统;2.6 记录、数据处理系统;3.气相色谱分析理论基础;3.1气-固色谱分离原理;3.2 气-液色谱分离原理;;物质在固定相和流动相之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程称为分配过程。 分配系数K 在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度值比称为分配系数K。 分配系数K是溶质在两相中分布平衡性质的度量，反映了溶质与固定相、流动相作用力的差别。;K越大，tR越大，越慢出峰;一定温度下，各物质在两相之间的分配系数是不同的。气相色谱的分离原理是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数。;3.3 气相色谱流出曲线和有关术语;2 保留值：以时间表示;2 保留值：以体积表示;3 相对保留值：r21;4 区域宽度;;色谱图;根据色谱图可得到以下信息:;3.4 色谱柱效能;塔板理论将色谱柱和蒸馏塔类比，基本假设： 色谱柱内径和柱内填料填充均匀，色谱柱由若干小段组成，每一小段的高度为H，这样一小段称为一个理论塔板。 每个塔板内的溶质分子在两相瞬间达到平衡，且纵向分子扩散可以忽略。 溶质在各塔板上的分配系数是一个常数，与溶质在每个塔板上的量无关。 流动相通过色谱柱不是连续的，而是脉冲式的间歇过程。 溶质开始时加在色谱柱第0块塔板上。;由塔板理论可导出色谱柱塔板数n与色谱峰峰底宽度Y的关系:;塔板高度H： H=L/n H称为“理论塔板高度”，H越小，柱效越高。 由于死时间tM的存在，往往计算出来n尽管很大，H很小，但色谱柱表现出来的实际分离效能却并不好。为此提出了将tM除外的有效塔板数neff和有效塔板高度Heff作为柱效能指标。;理论塔板数越大，组分在色谱柱中达到分配平衡的次数越多，有利分离； 但不能预言并确