气相色谱法概述.pptx

第十四章 气相色谱法;;;;GC 以气体为流动相的柱色谱分离技术 ;按固定相状态分类;特点;;;气路系统;气相色谱仪;气相色谱仪;主要部件及功能;2. 进样系统（sample injection system）;3. 分离系统（separation system）;4. 检测系统;5. 数据处理及显示系统;6. 温控系统; ; ;检测组分浓度的瞬时变化 响应值与组分浓度成正比 进样量一定时，峰面积与载气流速成反比 热导检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）;3）按检测物性质分;a. 灵敏度高 b. 检出限低 c.线性范围宽 d.稳定性好 e.死体积小 f.响应迅速;噪音（N）和漂移（d） 灵敏度（S） 检测限（D、M） 线性范围;基线噪音：由于各种因素引起的基线波动信号，可以用于检出限的计算。; ;灵敏度（响应值、应答值）;检测限（detectability，D）; ; ;1）热导检测器（TCD） 2）氢火焰离子化检测器（FID） 3）电子捕获检测器（ECD） 4）氮磷检测器（NPD） 5）硫磷检测器（SPD）; ; ; ; ;2）热导检测器结构示意图; ;当样品经色谱柱分离后，组分被载气带入测量臂时，若组分与载气的热导率不等，则测量臂的动态平衡被破坏，钨丝温度改变。 若组分的热导率小于载气的热导率，则热传导散热减少，热丝温度升高，电阻R1增大。 R1＞R2；R1/R2≠R3/R4；VAB≠0；IG≠0，检流计指针偏转。 当组分完全通过测量臂后，指针恢复至零点。 用记录器（电子毫伏计）代替检流计，则可记录mV-t曲线，即色谱流出曲线。; ; ;优点：结构简单 测量范围广 稳定性好 线性范围宽 样品不被破坏 缺点：灵敏度偏低; ; ; ; ; ; ; ;2）氢火焰检测器结构示意图; ;优点：a. 灵敏度高 b. 响应迅速 c. 线性范围宽 d. 对T不敏感，可作梯度洗脱检测器 e. 操作稳定，特别适合与毛细管柱配合进行 快速痕量分析。 f. 易于清扫;①气体及流量 使用3种气体：氮气-载气 氢气-燃气 空气-助燃气 三者流量关系一般为N2:H2:Air=1:1~1.5:10。 ②FID为质量型检测器，一般采用峰面积定量 用峰高定量时，需保持载气流速恒定 ③FID对温度变化不敏感 ④FID检测器温度必须在120℃以上。 ⑤毛细管柱接FID时要用尾吹气（make up gas）; ; ; ;2）电子捕获检测器结构示意图; ;　;在一定浓度范围内，响应信号强度与组分浓度C之间的关系为： 式中Ie为信号电流，I0为基流，K为检测器常数，A为组分的电子吸收系数，它与组分的性质有关;捕获机理可用以下反应式表示;固定相及色谱柱;吸附剂 石墨化碳黑、硅胶、氧化铝 分子筛 4A、 5A、13X（数字表孔径10-10 m，字母表类型） 高分子多孔微球 苯乙烯/乙基乙烯苯与二乙烯苯交联共聚;2. 气-液色谱固定相;①操作温度下应呈液态，蒸气压低-固定液流失 ②对样品中各组分具有足够的溶解能力 ③对样品中各组分具有较高选择性-各组分的分配系数差别大④稳定性好（不分解、不反应） ⑤黏度小、凝固点低 ⑥对载体有良好浸润性，使之易形成均匀薄膜;固定液的分类;;出峰顺序：按沸点顺序分离→沸点低先出峰;出峰顺序：按沸点顺序分离→沸点低先出峰;出峰顺序：按极性大小顺序分离→极性小先出峰;出峰顺序：按形成氢键的能力大小顺序分离，最不易形成氢键的最先出峰。;3. 固定液选择;按待分离组分与固定液极性或官能团相似原则选择 相似性强→作用力大→后流出;;（2）按主要差别;例如：分离苯和环己烷;非极性固定液－－很难分离 中等极性固定液 -邻苯二甲酸二辛酯 tR,苯＝1.5tR,环己烷 强极性固定液（氢键型） -聚乙二醇-400 tR,苯＝3.9tR,环己烷 -β,β’－氧二丙腈 tR,苯＝6.3tR,环己烷;注意 1. 考虑最高和最低使用温度：最高使用温度比混合固定液的沸点低150～200℃。 2. 考虑使用压力：固定液在p13.33Pa（0.1mmHg）时寿命较长；p68.66Pa(0. 5mmHg)时固定液流失，影响柱