二氧化硅负载磷钨酸催化罗汉柏木烯异构反应.PDFVIP

－ 林业工程学报，２０１７，２（６）：６０ ６６ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ － ｄｏｉ：１０．１３３６０／ ｊ．ｉｓｓｎ．２０９６ １３５９．２０１７．０６．０１１ 二氧化硅负载磷钨酸催化罗汉柏木烯的异构反应 马莉，吴光耀，陈君，朱凯∗ （南京林业大学化学工程学院，南京 ２１００３７） 摘　 要：甲基柏木酮为柏木系最重要的香料之一，具有珍贵的木香⁃麝香⁃龙涎香气息，其中Ｉｓｏｍｅｒ Ｇ成分的香气 最为出色，它是由罗汉柏烯先异构为Ｏｌｅｆｉｎ Ｂ，再乙酰化得到。 采用溶胶⁃凝胶法制备二氧化硅负载磷钨酸固体 催化剂制备Ｏｌｅｆｉｎ Ｂ，研究磷钨酸负载量、焙烧温度和焙烧时间对催化剂活性的影响，用比表面积及孔径分析 （ＢＥＴ）、Ｘ⁃射线多晶衍射（ＸＲＤ）进行表征；通过单因素及正交试验优化罗汉柏木烯异构反应工艺，并用气相色 谱⁃质谱（ＧＣ⁃ＭＳ）联用仪对产物进行表征。 研究表明：催化剂制备最佳工艺条件为磷钨酸负载量４０％、焙烧温度 ２００℃和焙烧时间３ ｈ 时，催化活性最强；异构化单因素最佳条件为反应温度７０℃、反应时间７ ｈ、溶剂质量分数 ５０％和催化剂质量分数 １０％；正交试验最佳工艺条件为反应温度８０℃、反应时间７ ｈ、乙酸质量分数５０％和催化 剂质量分数 １０％，平均得率５８１％，产物 Ｏｌｅｆｉｎ Ｂ（７，１０⁃桥亚乙基⁃４，４，７⁃三甲基⁃１，９⁃八氢化萘）的选择性为 ９７７％，催化剂可循环使用３次。 关键词：罗汉柏木烯；二氧化硅负载磷钨酸；Ｏｌｅｆｉｎ Ｂ；异构反应；选择性 ＋ － － － 中图分类号：ＴＱ６５１ ．１；Ｏ６２１．２５３　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 文章编号：２０９６ １３５９（２０１７）０６ ００６０ ０７ Ｓｉｌｉｃａ⁃ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃ ａｃｉｄｓ ｃａｔａｌｙｚｅ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ ｔｈｕｊｏｐｓｅｎｅ ＭＡ Ｌｉ，ＷＵ Ｇｕａｎｇｙａｏ，ＣＨＥＮ Ｊｕｎ，ＺＨＵ Ｋａｉ∗ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００３７） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｅｔｈｙｌ ｃｅｄｒｙｌｋｅｔｏｎｅ（ＭＣＫ）ｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｍｏｓｔｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｃｅｄａｒ ｓｐｉｃｅ，ｗｈｉｃｈｈａｓｗｏｏｄｙ⁃ｍｕｓｋ⁃ａｍｂｅｒｇｒｉｓａ⁃ ｒｏｍａｓ．ＩｓｏｍｅｒＧ，ｔｈｅｍｏｓｔｅｘｃｅｌｌｅｎｔａｒｏｍａｃｏｍｐｏｎｅｎｔｏｆｔｈｅＭＣＫ，ｗａｓｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｏｆａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎｏｆＯｌｅｆｉｎＢｉｓｏｍｅ⁃ ｒｉｚｅｄｂｙ ｔｈｕｊｏｐｓｅｎｅ． Ｐｒｅｖｉｏｕｓ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｕｊｏｐｓｅｎｅ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｈａｖｅ ｍａｎｙ ｐｒｏｂｌｅｍｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉ⁃ ａｔｅｓ，ｌｏｗ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｗｅｕｓｅｄｓｏｌ⁃ｇｅｌｍｅｔｈｏｄｔｏｐｒｅｐａｒｅ ｓｉｌｉｃａ⁃ｓｕｐｐｏｒｔｅｄｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄｃａｔａｌｙｓｔｔｏ ｍａｋｅ Ｏｌｅｆｉｎ Ｂ，ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃ ａｃｉｄ ｌｏａｄｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ，ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆ