实验数据的误差与结果处理措施.pptVIP

第二章 实验数据的误差与结果处理(3学时) 2.1 实验误差及其表示方法 2.3.1 数理统计的几个基本概念 1 总体(universe)（或母体）——分析研究的对象的全体 样本(swatch)（或子样）——从总体中随机抽取一部分样品进行测定所得到的一组测定值 个体(individual)——样本中的每个测定值 样本容量(capacity of sample)（或样本大小）——样本中所含个体的数目，用N表示 本章作业 P39~40习题： 1、3、8、9、10、14(4)(6) 预习内容： 第三章 化学平衡 4. 混合运算 例 计算K2Cr2O7的分子量 先进行乘除运算，再进行加减运算，有效数字的保留规则同前。 在计算过程中，为了提高计算结果的可靠性，可以先多保留一位数字，再多保留是完全没有必要的，且会增加运算时间，在得到结果时，注意正确保留最后的有效数字的位数。用计算器计算时，虽然运算过程不必对每一步的结果进行修约，也应正确保留最后结果的有效数字位数。 (0.0325?5.103?60.06)/139.8=0.071179184=0.0712 例 基本要求 掌握内容：误差产生的原因及减免方法；误差和偏差、精密度和准确度；偶然误差的正态分布；置信度、平均值的置信区间；有效数字的概念及运算规则。 熟悉(理解)内容：可疑数据的取舍；显著性检验(t-检验)。 * 本章作业 2.1 实验误差及其表示方法 2.2 提高实验结果准确度的方法 2.3 实验数据处理及结果评价 2.4 有效数字的修约及其运算规则 基本要求 P10 2.1.1 误差的产生 （一） 系统误差 –系统因素引起 1． 特点： （1）对分析结果的影响比较恒定 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 2．产生的原因： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当 （2）仪器误差——仪器本身的缺陷 例：砝码未校正，天平两臂不等 滴定管，容量瓶未校正 （3）试剂误差——所用试剂有杂质 误差必然性 随机误差 由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起的，其大小、正负都不固定。 正态分布曲线 随机误差的规律性： 小误差出现的概率大，大误差出 现的概率小。 大小相近的正误差和负误差出现 的概率相等。 减小随机误差的方法：多次测定取平均值 y 68.3% 95.5% 99.7% -3? -2? -? 0 ? 2 ? 3? z （二）随机误差（偶然误差） 过失误差 由操作者粗心大意或违章造成的 （4）主观误差（操作误差）——主观原因引起，如因对指示剂终点颜色的敏感程度不同产生的误差。 2.1.2 误差的表示方法 1. 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量 误差一般用绝对误差和相对误差来表示 2. 精密度──几次平行测定结果彼此相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量 偏差一般用绝对偏差和相对偏差来表示 结论：误差小，测量值与真实值接近，测定的准确度高，反之，误差越大，测定的准确度越低。由系统误差决定。 结论：偏差大，精密度低，反之，精密度高，由随机误差决定 误差及偏差都有正负 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 甲 乙 丙 精密度 准确度 评价 结论：1、高的精密度不一定能保证高的准确度； 2、精密度是保证准确度的先决条件； 3、对于一个好的实验结果，既要求精密 度高又要求准确度好。 某人测定纯(NH4)2SO4中氮的质量分数: 理论值: 0.2120 测定四次结果: 0.2100, 0.2118, 0.2125, 0.2137 平均值: 真值 0.2100 　0.2118 0.2125 0.2137 (0.2120) 结论: 精密度差,但平均值与真实值相符,仅是偶然 的巧合,是不可靠的! 精密度差，而准确度却很高，可能吗？ 2.2 提高实验结果准确度的方法——误差的减免 系统误差 主观误差 试剂误差 仪器误差 方法误差 种类 对实验人员加强训练 对指示剂颜色辨别偏深或偏浅，滴定管读数不准 操