第七章化学反应动力学.pdf

第七章 化学反应动力学 一．基本要求 1．掌握化学动力学中的一些基本概念，如速率的定义、反应级数、速率系数、 基元反应、质量作用定律和反应机理等。 2．掌握具有简单级数反应的共同特点，特别是一级反应和 a = b 的二级反应的特 点。学会利用实验数据判断反应的级数，能熟练地利用速率方程计算速率系数和半衰 期等。 3．了解温度对反应速率的影响，掌握 Arrhenius 经验式的 4 种表达形式，学会运 用 Arrhenius 经验式计算反应的活化能。 4 ．掌握典型的对峙、平行、连续和链反应等复杂反应的特点，学会用合理的近 似方法（速控步法、稳态近似和平衡假设） ，从反应机理推导速率方程。学会从表观 速率系数获得表观活化能与基元反应活化能之间的关系。 5．了解碰撞理论和过渡态理论的基本内容，会利用两个理论来计算一些简单反 应的速率系数， 掌握活化能与阈能之间的关系。 了解碰撞理论和过渡态理论的优缺点。 6．了解催化反应中的一些基本概念，了解酶催化反应的特点和催化剂之所以能 改变反应速率的本质。 7．了解光化学反应的基本定律、光化学平衡与热化学平衡的区别，了解光敏剂、 量子产率和化学发光等光化反应的一些基本概念。 二．把握学习要点的建议 化学动力学的基本原理与热力学不同， 它没有以定律的形式出现， 而是表现为一种经验 规律， 反应的速率方程要靠实验来测定。 又由于测定的实验条件限制， 同一个反应用不 同的方法测定， 可能会得到不同的速率方程， 所以使得反应速率方程有许多不同的形式， 使动力学的处理变得比较复杂。反应级数是用幂函数型的动力学方程的指数和来表示 的。由于动力学方程既有幂函数型， 又有非幂函数型， 所以对于幂函数型的动力学方程， 反应级数可能有整数（包括正数、负数和零） 、分数（包括正分数和负分数）或小数之 分。对于非幂函数型的动力学方程，就无法用简单的数字来表现其级数。对于初学者， 要求能掌握具有简单级数的反应，主要是一级反应、 a = b 的二级反应和零级反应的动 力学处理方法及其特点。 动力学的一般处理方法是：对照反应的计量方程， （1）先写出起始（ t = 0 ）和某一时刻 （t = t ）时，反应物和生成物的浓度； （2 ）写出速率方程的微分形式； （3）对速率方程 进行不定积分，找出反应物（或生成物）的浓度与时间之间的线性关系； （4 ）对速率方 程进行定积分， 找出反应物 （或生成物）浓度、 时间与速率系数之间的定量关系。 这样， 就可以从实验测定的已知量求出未知量； （5 ）找出半衰期与反应物浓度之间的关系； （6） 总结该反应的特点。主要掌握零级反应、一级反应和 a = b 的二级反应的特点。 确定反应级数的方法通常有 4 种， 即积分法、 微分法、 半衰期法和改变反应物的比例的 方法。 但微分法由于需要多次作图， 所以适合于在科学研究中使用。 而改变反应物比例 的方法是建筑在前面方法的基础上， 仅仅是利用准级数的特点把两个未知级数分别进行 确定而已。所以，通常用得最多的是积分法（也称为尝试法） ，适合于确定整级数的反 应，其次是半衰期法， 适合于确定除一级反应以外的其他级数反应。