《统计热力学 》教学-热力学函数及其应用.ppt

热力学函数及其应用 §2-1热力学函数的全微分 §2-2 麦克斯韦关系 §2-3 气体节流过程和绝热膨胀过程 §2-4 基本热力学函数的确定 §2-5 特性函数 §2-6 热辐射热力学性质 §2-7 磁介质的热力学 §2-8 低温的获得 dz=0 (3) 特殊情况u=x,即z=z(x,y),y=y(x,v) 雅可比行列式的性质 §2-1 热力学函数的全微分 基本的热力学函数 内能U、自由能F、焓H、吉布斯(Gibbs)函数 G 例： 对理想气体 3、热力学中导数变换运算 例 求证：绝热压缩系数 求证： 课堂测试 写出热力学函数内能、焓、自由能、吉布斯函数的微分形式。 根据热力学函数的定义，推出热力学量间的麦氏关系。 试分别给出内能、 焓与状态参量间满足的关系，即内能和焓的态方程。 1845年焦耳通过气体的自由膨胀，给出气体的内能不变 例1: 当橡皮筋被绝热拉长时温度增加。(a)如果橡皮筋被等温拉长，它的熵是增，是减还是不变？如果橡皮筋被绝热拉长，它的内能是增，是减还是不变？ 解(a)设橡皮筋被拉长为x，则外界对橡皮筋做功 利用 内能U(S,V) 焓H(S,P) 自由能F(T,V) 吉布斯G(T,P) 1 、自由能作为特性函数 磁矩在磁场H(a)中势能 优点 气体经绝热膨胀后温度总是降低的 可到170nk. 令 通常G写为 是温度的函数 Cp为常数时， 例3：简单固体的物态方程为 解：引入符号， 由此可得 可将物态方程表为 试求其内能和熵。 §2-5 特性函数 选择适当变量 偏导数 均匀系统的热力学函数 均匀系统平衡性质 主要目的： 已知的一个热力学函数 特性函数 应用最多 物态方程 吉布斯－亥姆霍兹方程 V(T,P)物态方程 1 、吉布斯函数作为特性函数 G=H-TS H=U+PV H=U+pV 为吉态斯—亥姆霍兹方程。 例：求表面系统的热力学函数。 将表面当作一个热力学系统，描述表面系统的状态参量是 表面张力系数 和面积A(相当于气体的p和V)。表面系统 的物态方程是, 实验指出，表面张力系数 只是温度的函数,与表面面积A 无关。 表面积有dA的改变时，外界所作的功为: 所有物态方程简化为 : 表面系统的自由能的全微分为 第二式积分,注意 与A无关，即得 当时 ，表面系统统不存在，其自由能也应为零 。 是单位面积的自由能 。 由U＝F＋TS，得表面系统的内能为 如果测得表面张力随温度的变化 , 就可求得表面系统的 热力学函数。 § 2-6 热辐射热力学性质 物体对电磁波的吸收和辐射达到平衡 设想有温度相同但形状和窖壁材料不同的另一空窖。我们可以开一小窗把两个空窖连通起来，窗上放上滤光片滤光片只允许圆频率在 到 范围的电磁波通过，如图2—3所示。 现在根据热力学理论推求空窖辐射的热力学函数。 受热的固体可以辐射电磁波。电磁波的强度以及强度对频率的依赖关系与温度及固体的性质都有关。 电磁辐射的特性将只取决于物体的温度，与物体的其它特性无关。 利用经典电磁理论关于辐射压力p与辐射能量密度u的关系 将空窑辐射看作热力学系统，选温度T和体积V为状态参量。 空窖辐射的能量密度u(T) ，辐射场的总能量U(T,V)可以表为 利用热力学公式 U(T,V)= u(T) V 可得 1.空窑辐射的熵变 现在求辐射场的熵 在可逆绝热过程中辐射场的熵不变 。 恒量 2. 吉布斯函数的大小 G＝U-TS+pV G=0 在统计物理部分将会看到，这个结果是与光子数不守恒相联系的。 可得辐射场的吉布斯函数为零。 单位时间内通过小孔的单位面积向一侧辐射的辐射能量，称为辐射通量密度。 3. 辐射通量密度 计算在单位时间内通过面积元dA向一侧辐射的能量 其传播方向与dA的法线方向平行，则单位时间内通过dA向一侧辐射的辐射能量 如果投射到dA上的是一束平面电磁波. 在各种传播方向时，在立体角 的辐射能量密度为 立体角积分,通过dA向一侧辐射的总辐射能量 ，通过dA向一侧辐射的能量为 单位时间内，在立体角 为斯特藩—玻耳兹曼(Stefan—Boltzmann)定律， 称为斯特藩常数。 在热力学中 的数值由实验测定。 空窑内的辐射场与窑壁达到平衡后，内能密度u只是温度的函数。 物质对各种频率电磁波的发射和吸收特性必有某种联系。 单位时间内投射到单位面积上、圆频率在 范围的辐射能量为 其余被物体反射。 单位时间内从物体单位面积发射、频率在 范围的辐射能量 物体对频率在