伏安和电位溶出法.pptVIP

第一节经典极谱法 1.基本装置和电路 极谱分析法的基本原理 1.外加电压与电极电位的关系 V外 = φSCE –φde +iR V外--外加电压 φSCE--饱和甘汞电极电位 Φde--滴汞电极电位 R—电解池内电阻 （1）溶液中有大量支持电解质，R很小，所以 iR值可忽略不计 （2）饱和甘汞电极表面积的、电流密度小，不会有浓差极化，电极电位保持恒定，不随外加电压改变而改变，可作为电位参比标准（φSCE = 0） V外 = –φde 2.扩散电流的形成 到达Cd2+的析出电位――Cd2+在滴汞电极还原，产生电解电流 滴汞电极反应: Cd2++2e+Hg==Cd(Hg) Cd2+的浓度与滴汞电极电位关系（Nernst方程） 电极表面Cd2+的浓度取决于滴汞电极的电位，外加电压越大，滴汞电极电位越负，Cd2+的浓度就越小，使电极表面Cd2+迅速还原，电解电流迅速增大（bc），且溶液是静止的，所以汞滴表面溶液的Cd2+浓度C0小于溶液本体中Cd2+的平衡浓度，迫使溶液本体的Cd2+向电极表面扩散。对于可逆电极过程，电极反应速度比Cd2+扩散速度快，所以电解电流的大小完全取决于Cd2+扩散速度，这种电流称为扩散电流 第二节单扫描示波极谱法 与经典极谱法相似，单扫描示波极谱法也是根据滴汞电极上电位的线性