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XX年中药化学重点总结 　　5.高效液相色谱法　　色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。　　此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。　　常用的显色剂　　三、溶解度　　强极性溶剂：水　　亲水性有机溶剂：与水任意混溶　　亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层　　常用溶剂的极性顺序：　　石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇　　—水　　苯丙素　　二、提取分离　　1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油　　芳香族化合物的主要成分，可用水蒸气蒸馏。　　2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。　　香豆素　　二、理化性质　　物理性质　　游离香豆素：多有完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升　　华性。苷则无。在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。　　溶解性　　游离香豆素：难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙　　醇。　　香豆素苷：能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机　　溶剂。　　香豆素遇碱水解，与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟　　基桂皮酸的盐。酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。如果　　与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。　　成色反应　　1.异羟肟酸铁反应　　内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺、红色]　　2.酚羟基反应　　?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀　　?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至　　紫红色。　　?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色]　　3.Gibb?s反应　　Gibb?s试剂2，6-二氯苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。　　?Ph-OH对位无取代[Gibb?s反应，Gibb?s试剂，蓝色]　　4Emerson反应　　Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb?s。　　?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色]　　三．香豆素的提取与分离　　提取　　利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇乙醇或水提取)。　　碱溶酸沉法提取　　1.溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。　　乙醚是多数香豆素的良好溶剂。　　苷则在正丁醇、甲醇中被提出。　　2.碱溶酸沉法%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂　　质，加酸调PH到中性，适当浓缩，再酸化，则香　　豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。　　对酸碱敏感的香豆素不可用。　　3.水蒸气蒸馏法　　小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。如受热时间过长，则结构可变。　　四．香豆素类化合物检识　　理化检识　　1、荧光：紫外光下一般显蓝色或紫色。7-羟基蓝色荧光较强，加碱后更强，羟基甲基化荧光减弱。　　2、显色反应　　常用异羟肟酸铁反应、三氯化铁、Gibb?s反应及Emerson。　　色谱检识　　薄层色谱法　　吸附剂：硅胶　　展开剂：游离香豆素：正已烷：乙酸乙酯氯仿：丙酮。苷类：氯仿-甲醇不同比例　　规律：母核上羟基取代数目愈多，则Rf值愈小，羟基变为甲氧基，则Rf值增大。　　?显色：紫外光下观察荧光----蓝色或紫色　　?异羟肟酸铁试剂　　木脂素　　理化性质1．物理性状　　木脂素多为无色结晶，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等，与糖成苷后，溶解性增大。　　提取与分离　　游离的木脂素----亲脂性的，易溶于三氯甲烷、乙醚等溶剂，但在石油醚中溶解度极小。　　具内酯结构可按碱溶酸沉法。　　?一般采用甲醇或丙酮提取后，浓缩成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，再用色谱柱进一步分离纯化。　　?注意！与大量树脂状物共存，在溶剂处理过程中容易树脂化。　　碱溶酸沉：具有酚羟基或内酯。注意异构化。　　四、木脂素的检识　　Labat反应　　具有亚甲二氧基—O—CH2—O—的木脂素加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。　　对象-亚甲二氧基[Labat反应、浓硫酸+没食子酸、蓝　　绿色]　　以变色酸代替没食子酸，保温70~80度，产生蓝紫色-Ecgrien　　对象-亚甲二氧基[Ecgrien反应、浓硫酸+变色酸、蓝紫　　色]　　黄酮　　广义的---两个苯环通过三个碳原子相互联