皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术_.docx

皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术（Ⅴ）彭必雨 皮革制造中的环境和生态问题及 制革清洁生产技术（Ⅴ） 彭必雨，侯爱军，许冰斌 （四川大学制革清洁技术国家工程实验室，四川 成都 610065） （续上篇） 4.2.1.3 氧化脱毛 氧化脱毛法是用氧化剂破坏 角蛋白的双硫键，使毛脱落的一种 脱毛方法。最早的氧化脱毛法是由 德国 Hoechst 公司的 Rosenbust 提 出的亚氯酸钠（NaClO2）脱毛法，其 基本原理是利用亚氯酸钠在酸性 条件下分解产生的二氧化氯作用 于毛和表皮的角蛋白，使双硫键被 氧化断裂并形成磺酸基而使毛溶 解。这种脱毛法可使革粒面洁白， 革身紧实，皮纤维能得到较好的分 散，并具有一定的软化作用。因为 脱毛是在酸性介质中进行的，因此 可简化工艺，将脱毛、浸灰、脱灰、 软化、浸酸等工序合而为一，简化 操作程序，缩短生产周期。氧化脱 毛的关键在于 ClO2 的生成，这主 要决定于体系的 pH 值，一般控制 在 3~3.5，转鼓的转速不能太快 （4~6 r/min）。如果控制得当，可以 降低成革松面率，增加成革面积， 使成革质量优于灰碱法脱毛。虽然 此方法具有很大的优越性，但由于 其成本高，对设备要求严格，产生 的二氧化氯气体对设备腐蚀性强， 对人体有害等缺点限制了它的应 用。 用过氧化钠脱毛能获得令人 满意的效果。用 2%~4%的过氧化 钠可在 2 h 内将毛溶解并得到干 净的裸皮。但由于过氧化钠溶于水 后会产生大量的热而使脱毛操作 不易控制，而且成本较高，限制了 它的应用。 近年提出的用过氧化氢和氢 氧化钠结合起来的脱毛方法，则可 使脱毛作用较为温和，既能保留氧 化脱毛的优点，又不会产生有害物 质，产品质量也易于控制，成革粒 面细致，强度高。应该指出的是，因 过氧化氢同样具有腐蚀作用，这种 氧化脱毛技术对设备要求也是很 严的，一般应为不锈钢质或塑料 质。不过根据目前我国的科技发展 水平，在现有木鼓内壁进行喷塑处 理投资不需太高。所以，从清洁化 生产方面考虑，过氧化氢氧化脱毛 是一种很有前途的清洁脱毛技术。 四川大学石碧等人也对过氧 化氢脱毛方法的可行性进行了验 证，以我国秦川黄牛皮为原料皮， 研究了各操作因素对脱毛效果的 影响规律，确定了适合黄牛皮的脱 毛方案，并对过氧化氢脱毛方法对 革质量产生某些影响的原因和过 氧化氢脱毛机理进行了阐述。参考 工艺如下。 （1）称量 （2）水洗 水 300% ，25~28 ℃ ， 转 30 min，排液，共 2 次。 （3）预浸水 水 200%，25~28 ℃； 转 30 min，停 30 min；以后每 小时转 5 min，5 次后停鼓过夜。 （4）去肉 （5）浸水 水 200% ，25~28 ℃，渗透剂 0.1%，纯碱 0.5%； 转 30 min，停 30 min，以后每 小时转 5 min，转 4~5 次后停鼓过 夜。 （6）去肉、称量 （7）脱脂 水 200%，温度 38 ℃，脱脂剂 0.1%，转 30 min，排液。 （8）水洗 水 300% ，25~28 ℃ ， 转 10 min，排液。 （9）脱毛 调好水量、水温，加 JFC 0.3%， 转动 15 min； 用 40%氢氧化钠溶液调节溶 液 pH 值至规定要求，再转 30 min； 加双氧水（30%）7%~9%，连续 转动 3 h。 （10）浸灰 水 200% ，25~28 ℃，石灰粉 8%； 转 30 min，以后每小时转动 5 min，转动 5~6 次后停鼓，总时间 16~18 h。 44 第 1 期彭必雨，等：皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术（Ⅴ）专题讲座（11）水洗水 第 1 期 彭必雨，等：皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术（Ⅴ） 专 题 讲 座 （11）水洗 水 250%，25~28 ℃，转动 30 min，排液。 （12）脱灰 水 150%，温度 30 ℃，硫酸铵 3.5%； 化脱毛会增加皮胶原上的阴离子 型基团，从而阻碍皮对同样带负电 的染料的吸收。脱毛过程中过硼酸 盐会分解产生硼酸盐，尽管没有实 验证据，但仍有人担心硼酸盐会破 坏木制转鼓。Marmer 等又研究了 过碳酸钠脱毛。5%过碳酸钠加 7% 氢氧化钠的脱毛情况与过硼酸钠 类似，而它的副产物是无害的碳酸 钠，所以过碳酸钠具有更大的应用 推广价值。另外，他们还研究了应 用过氧化钙、过氧化镁或过硫酸钾 的快速氧化脱毛方法，在 45 ℃、强 碱性（15% NaOH）条件下，用上述 氧化剂中任何一种（用量 5%）可在 5~8 min 内迅速脱掉 80% 以上的 毛，但需要注意的是如此强烈的反 应条件可能会损伤皮的粒面，并影 响成革的物理机械强度。 印度中央皮革研究所 Sundar 等人开发了基于臭氧的氧化