Pd基负载型贵金属催化剂活性组分结构调控及构效关系研究.docVIP

北京化工大学硕士学位论文 摘要 PAGE 76 PAGE I 北 京 化 工 大 学 硕士研究生学位论文 题 目 Pd基负载型贵金属催化剂活性 组分结构调控及构效关系研究 研 究 生 日 期: 二 ○ 一 四 年 五 月 四 日 Pd基负载型贵金属催化剂活性组分结构调控及构效关系研究 摘 要 Pd基贵金属催化剂是应用最为广泛的一类催化剂，对于各类氧化还原反应都表现出良好的催化性能。随着降低能耗，提高生产效率，尤其是针对重要化学化工反应过程的催化剂品质要求的逐渐提升，探索和研究新型高效催化剂已经是摆在我们面前的一项重要任务。目前高效催化剂研究的热点主要集中在活性组分多元化以及活性组分微观结构和形貌的调控等方面，以期通过多金属组分之间的协同效应和形貌效应实现催化剂性能的强化。 活性组分多元化是在单一活性组分的基础上，通过特殊的制备方法引入其他金属，使不同金属组分间产生特殊的协同效应，并借助几何和电子相互作用显著提高催化剂的性能。本文选用双金属共还原-溶胶固定化法制备了尺寸和形貌均一的负载型PdAu双金属催化剂，并以苯甲醇选择性氧化为探针反应，考察了PdAu双金属纳米颗粒的结构、形貌、金属组分的分散程度和电子状态以及载体的酸碱性和结构特征对催化性能的影响，并通过与单金属Pd和Au催化剂的性能进行对比，揭示了双金属组分的协同效应及载体效应，并提出了可能的反应机理。 活性组分的形貌对催化剂的性能具有至关重要的作用。本文在活性组分多元化的基础上进一步对活性组分的形貌进行调控，通过选择适宜的贵金属前驱体、还原剂和稳定剂体系制备得到了具有超结构的多金属纳米晶体。随后利用溶胶固定化法制备了负载型超结构PdAu和PdPtAg催化剂。本文通过乙炔选择性加氢反应考察了超结构PdAu催化剂的性能。通过HRTEM、XRD等表征研究超结构晶体的形貌特征，利用正电子湮灭和XPS研究了PdAu超结构晶体中缺陷位和特殊作用力。为了进一步研究超结构的作用，还对比了小尺寸PdAu催化剂和超结构PdAu催化剂的结构特征和催化性能，探索了超结构催化剂的构效关系，并获得了令人满意的研究结论。 关键词：多组份，协同效应，超结构，苯甲醇氧化，乙炔加氢 ABSTRACT STRUCTRAL CONTROL OF ACTIVE COMPONENT AND STUDY ON STRUCTURE-PERFORMANCE RELATIONSHIP OF SUPPORTED PALLDIUM-BASED CATALYSTS ABSTRACT Pd based catalysts were one of the most common catalysts which were extensively applied and which exhibited outstanding performance in all kinds of processes. With the demand of reducing energy consumption, increasing production efficiency and particularly improving qualities of catalysts increased, continuous researching and developing of qualified Pd-based catalysts have been attracting interests. Both Synergy derived from multi-component and morphology controlling are generally utilized to enhance catalytic performances. Drawing various metallic components in usually facilitates catalysts to show synergy among different metals, including both geometric and electronic effects, which significantly favor higher catalytic performance. Herein, co-reduction followed by sol-immobilization was implemented to synthesize bimetallic catalyst supporting uniformly morphological a