无机材料科 学基础-2.2元素晶体的常见晶体结构 2内容资料.ppt

上一讲主要内容回顾;一、典型金属的晶体结构;体心立方;面心立方（face-centered cubic，fcc）;密排六方（hexagonal close-packed，hcp）;体心立方;Cu型 常见面心立方的金属有Au、Ag、Cu、Al、?-Fe等，晶格结构中原子坐标分别为[0,0,0],[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。晶胞中所含原子数为4。;W型 常见体心立方的金属有?-Fe、K、W、V、Mo等，晶格中原子坐标为[0,0,0]，[1/2,1/2,1/2]。晶胞中原子数为： ;Mg型 Zn、Mg、Li等是常见的密排六方结构的金属，原子分布除了简单六方点阵的每个阵点[0,0,0]上有原子外，在六方棱柱体内还有3个原子。如用平行六面体坐标表示，其坐标为[1/3,2/3,1/2]或[2/3,1/3,1/2]。在六方柱晶胞中，顶点的每个原子为6个晶胞所共有，上下底面中心的原子为2个晶胞所共有，所以六方柱晶胞所包含的原子数为： ;体心立方 面心立方 密排六方;配位数和致密度定量地表示原子排列的紧密程度。 配位数（coordination number，CN）：晶体结构中任一原子周围最近且等距离的原子数。 致密度（K）：晶胞中原子所占的体积分数， 式中，n为晶胞原子数，v原子体积，V晶胞体积。;面心立方配位数为12;体心立方配位数为8;密排六方配位数为12;0.74;思考题;面心立方和密排六方结构的致密度均为0.74，是纯金属中最密集的结构 面心立方与密排六方虽然晶体结构不同，但配位数与致密度却相同，为搞清其原因，必须研究晶体中原子的堆垛方式 面心立方与密排六方的最密排面原子排列情况完全相同，但堆垛方式不一样;等径球最紧密堆积时，在平面上每个球与6个球相接触，形成第一层（球心位置标记为A。此时，每3个彼此相接触的球体之间形成1个弧线三角形空隙，每个球周围有6个弧线三角形空隙，其中3个空隙的尖角指向图的下方（其中心位置标记为B），另外3个空隙的尖角指向图的上方（其中心位置标记为C），这两种空隙相间分布。;等径球体在平面上的最紧密堆积;面心立方最紧密堆积和六方最紧密堆积;;;;;六方最紧密堆积;;A; 不论等大球最紧密堆积方式如何，球体之间都存在25.95%的空隙。有两种类型： （1）四面体空隙：由四个球围成，此四个球的中心联线为四面体，故此种空隙称为四面体空隙。 （2）八面体空隙：由六个球围成，此六个球的中心联线为八面体，故此种空隙称为八面体空隙。;刚球模型八面体间隙;演示：四面体空隙;演示：八面体空隙;四面体间隙：位于由一个顶角原子和三个面中心原子连接成的正四面体中心，数目为8。 rB / rA =0.225;八面体间隙：位置是立方体的正中心和每一个棱边中心，其数目为4. rB / rA = 0.414;四面体间隙：位于两个体心原子和两个顶角原子所组成的四面体中心，数目为12。 rB / rA = 0.29;八面体间隙：位于立方体每个面中心和每根棱中间，数目为6。 rB / rA = 0.15;与面心立方结构相比，这两种结构的八面体和四面体的形状完全相似，但位置不同; 空隙分布特点： （1）每个球体周围有8个四面体空隙和6个八面体空隙。 （2）n个等径球最紧密堆积时，整个系统四面体空隙数为2n个，八面体空隙数为n个，四面体和八面体空隙比例为2:1。 ;每一个球体周围有8个四面体间隙 上下各四个，但是属于此球体的 四面体空隙数目： 1/4×8＝2个;三种典型晶体中的间隙;堆积方式;表2.5 三种典型金属结构的晶体学特点 ;二、典型非金属单质晶体结构;;1. 惰性气体元素的晶体 惰性气体在低温下形成的晶体为A1（面心立方）型或A3（六方密堆）型结构。由于惰性气体原子外层为满电子构型，它们之间并不形成化学键，低温时形成的晶体是靠微弱的没有方向性的范德华力直接凝聚成最紧密堆积的A1型或A3型分子晶体。 ;2.其它非金属元素单质的晶体结构 —休谟-偌瑟瑞（Hume-Rothery）规则 如果某非金属元素的原子能以单键与其它原子共价结合形成单质晶体，则每个原子周围共价单键的数目为8减去元素所在周期表的族数（N），即共价单键数目为8-N，亦称为8-N规则。 ;对于第VII族元素，每个原子周围共价单键个数为8-7=1，因此，其晶体结构是两个原子先以单键共价结合成双原子分子，双原子分子之间再通过范德华力结合形成分子晶体，如图A 。 ;对于第VI族元素