影响煤基乙二醇UV值的杂质分析及其提高方法.docx

天然气化工 天然气化工 2011年第36卷 影响煤基乙二醇UV值的杂质分析及其提高方法 吴良泉，李俊岭 (上海焦化有限公司，上海200241) 摘要：分析了草酸酯加氢制乙二醇反应过程中产生杂质的机理，简述了不同杂质对乙二醇产品UV值的影响。综述了常见 的物理吸附和化学处理等工艺技术，用于提高乙二醇产品UV值，并简要总结了应用不同工艺技术的优缺点。 关键词：草酸酯；煤基乙二醇；UV值；吸附；催化加氢 中图分类号：TQ 2l 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2011)06-66一05 乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料，用于 总反应式为： 生产聚酯纤维和聚酯塑料，主要通过乙烯氧化、环 (C00cH3)2+4H 2——’H0cH2cH20H+2cH30H (3) 氧乙烷水合法工艺生产，走的是石油路线。国际上 主要副反应： 广泛应用产品紫外透光率(uV值)作为一项综合性 HOCH2CH20H+H2———’CH3CH20H十H20 (4) 指标来判别乙二醇产品质量，通用的方法是测定乙 二醇产品对220nm一350nm波长的紫外透过率来检 叫3叫2洲州∞№删删一舳明篇r㈣ 测、控制乙二醇中的杂质含量。如果UV值不合格将 影响纤维的质量，如纤维的光泽、色度、着色以及强 加氢反应通常需要在催化剂的作用下进行，采 度等。 用的催化剂目前报道较多的是C“siO：催化剂或负 由煤制合成气氧化耦联反应制草酸酯，然后进 载型Cu—Cr催化剂，在2．5MPa～3．0MPa、190℃～ 一步加氢制乙二醇是一条具有较大潜力和较佳的 240℃、2500h～～8000h一、氢酯比(摩尔比)40—80条件 技术经济性的乙二醇生产技术路线，目前国内工业 下，最佳结果为草酸二甲酯平均转化率99．8％，乙二 化生产技术已日渐成熟【lJ。煤基乙二醇应用领域与 醇平均选择性95．3％。 石油路线乙二醇产品完全相同，衡量煤基乙二醇产 1．2草酸酯加氢副产物 品的质量标准也因此相同。在草酸二甲酯(DM0)催 草酸二甲嘴串联加氢反应中，乙二醇是目的产 化加氢生成乙二醇的新工艺路线中，引入了原石化 物，乙醇酸甲酯为加氢过程中的中间产物，在不同 路线所没有的杂质，这些杂质的存在对乙二醇产品 的催化剂上目的产物的选择性会表现出显著的差 质量控制与UV值的提高研究提出了全新课题。本 别，温度对反应产物的选择性也产生较大影响。一 文拟就煤制乙二醇生产过程中的机理进行分析，并 般是随温度升高乙二醇选择性升高，而乙醇酸甲酯 简要探讨提高乙二醇产品UV值的工艺方法。 选择性则降低，这是中间产物进一步加氢的结果。 在乙二醇的生产中，草酸二甲酯在C“SiO：催 1草酸二甲酯加氢制乙二醇反应原理 化剂或负载型Cu—Cr催化剂加氢时，产物中除了乙 1．1 草酸二甲酯加氢过程的主要反应 二醇(EG)和加氢中间产物乙醇酸甲酯(MG)外，还 草酸二甲酯加氢是一个串联反应，在合适的温 存在大量的其他副产物，经GC—MS检测后发现主 度与压力下，发生下列(1)、(2)两个主反应： 要有乙醇(EtOH)、1，2一丁二醇(BD0)、甲酸甲酯 O O O cH30B一80cH3+2H2——cH】oB cH20H+cI{30H (1) (MF)、二甲醚(DME)、二氧戊环(DOL)、甲氧基乙酸 甲酯(MG)、乙二醇单甲醚(MG)、1，2．丙二醇(PEG) O cHl08一cH20H+2 H，——HocH2cH20H+cH30H (2) 等。它们的含量随温度而变，呈现出一定的规律性， 并且在不同的催化剂上杂质的含量变化表现不同。 收稿日期：201l-07-29；作者简介：吴良泉(1965-)，男，高级工 这些副产物中一部分杂质对乙二醇精馏后纯度有 程师，电话02l一643“843，电邮ehwlq@163．com。 万方数据 第6期 第6期 吴良泉等：影响煤基乙二醇Uv值的杂质分析及其提高方法 67 影响，后续工艺的精馏提纯要求高。图1为典型的 酸)，而在它们上面发生的反应，酸性副产物的量明 草酸酯加氢产物图谱。 显增加。通常醇是比较活泼的分子，在酸性催化剂 作用下极易发生分子内或分子间脱水生成双键或 醚键，分子内脱水在较高温度(300℃)下易发生， 弱酸和较强酸是它的活性位；分子间脱水则在较低 温度下发生，强酸位的活性更高。对于甲醇、乙醇酸 甲酯和乙二醇由于分子结构的的限制，不易发生分 子内脱水，因而更易发生分子问脱水。 CH30H+CH30H——，CH30CH3+H20 (6) CH30H+HOCH2CH20H——}CH30CH2CH20H+H20(7) 0 0 cH30H+cH308一cH20H—，cH308～cH20cH3+H20(8)