渗透压的依数性讨论-物理化学学报.PDF

第28卷 第3期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.28 No.3 摇 2013年6月 UNIVERSITY CHEMISTRY Jun.2013 摇 渗透压的依数性讨论* 1** 2 1 卢雁 摇 卢泽摇 陈得军 1 2 ( 河南师范大学化学与环境科学学院摇 河南新乡453007;河南省医药学校摇 河南开封475001) 摇 摇 摘要摇 讨论了溶液渗透压的定义及不同溶质存在时理想溶液渗透压与溶质浓度的依数性关系,同时讨 论了实际溶液中溶剂的活度、活度系数、渗透系数及溶液渗透压之间的关系,以及溶质间相互作用对溶液渗透 压的影响。 着重分析了与聚电解质具有同离子的电解质存在时产生的唐南效应对渗透压的影响。 摇 摇 关键词摇 渗透压摇 依数性摇 唐南效应摇 渗透系数摇 渗透维利系数 摇 摇 依数性是对少量非挥发性溶质与溶剂构成的稀溶液或理想溶液与纯溶剂相比,其沸点升高、凝固点 降低、蒸气压下降及产生渗透压等性质而言。 这些性质只取决于所含溶质分子的数目,与分子的本性无 关。 其中沸点升高、凝固点降低和蒸气压下降是指溶液的相变点与纯溶剂的相变点的差值随溶质浓度 的变化关系。 由于纯溶剂本身就具有沸点、凝固点和蒸气压,因此它们的概念比较清晰并易于理解,可 以通过分别测定纯溶剂和稀溶液的相变点而得到。 但是通常认为纯溶剂本身不具有渗透压,因此溶液 渗透压的概念就比较抽象,同时也不能单独测定溶液的渗透压,必须借助半透膜与纯溶剂结合在一起进 行测定。 这就使得所测得的渗透压与溶质的性质有很大关系,在一些情况下与溶质浓度的关系也表现 得比较复杂,因此需要对渗透压进行较深入的讨论。 1摇 渗透压的定义 摇 摇 产生渗透压的原因在于少量非挥发性溶质的溶入使溶液中溶剂的化学势低于纯溶剂的化学势。 如 图1所示,用半透膜把溶质s 的稀溶液(左)和纯溶剂(右)隔开,半透膜只允许溶剂透过,而不允许溶质 图1摇 渗透压示意图 透过,这样由于化学势差别的推动作用,溶剂分子将从纯溶剂一侧渗透进入溶液一侧。 为了阻止这一渗 透行为,需要提高溶液中溶剂的化学势。 溶液中溶剂的化学势与温度、压力和溶质的浓度有关,在温度 和溶质浓度一定的情况下,则只是压力的函数。 在溶液上方施加适当的额外压力可以把溶液中溶剂的 化学势提高到与纯溶剂的化学势相等,从而阻止溶剂的渗透。 这个适当的额外压力就称为溶液的渗透 压,以装表示。 摇 摇 如果我们将半透膜两侧分别放入不同浓度溶质s 的稀溶液,半透膜两侧溶剂的化学势仍然是不相 * 基金资助:国家自然科学基金(No;高等学校博士学科点专项科研基金(No.20114104110002) ** 通讯联系人,E鄄mail:yanlu2001@ 摇 第3期 卢雁 等:渗透压的依数性讨论 69 等的,因此溶剂分子仍将从更稀溶液一侧通过渗透进入到稍浓溶液一侧,这样仍然能够测出阻止此体系 溶剂渗透的额外压力。 半透膜两侧的溶液都具有各自的渗透压,而此时我们测出的额外压力实质是半 透膜两侧液体的渗透压之差。 如果我们将半透膜两侧都放入纯溶剂,则它们的化学势原本就相等,不施 加额外的压力溶剂也不渗透,或者说施加零压力可以阻止溶剂的渗透。 由此看来纯溶剂也有渗透压,只 不过它的渗透压为0。 因此不管半透膜右侧放的是溶液还是纯溶剂,通过类似图1的装置测出的阻止 溶剂渗透的额外压力都可以看作是两侧液体的渗透压之差,只不过在一些情况下此额外压力与半透膜 左侧溶液的渗透压相等,而在另一些情况下不相等。 下边就不同情况进行讨论。 2摇 低浓度非电解质大分子溶液的渗透压 摇 摇 对非电解质大分子理想溶液(或稀溶液)的渗透压与溶质浓度的关系可以推导如下:令纯溶剂的化 学势为滋 ,加入一定量的溶质,使溶剂的分数由1变为x ,再在溶液上方加上适当的额外压力装,使压0