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热电材料的研究现状及应用 主要内容 热电材料简介及原理 热电材料种类与研究现状 热电材料的应用 热电材料简介及原理 热电材料(又称温差电材料)是一种利用固体内部载流子的运动实现热能和电能直接相互转换的功能材料，主要用于热电发电和制冷。 热电效应与热电性能 热电效应是温差引起的电效应和电流引起的可逆热效应的总称。热电效应包括3种相关联的效应：Seebeck效应、Peltier效应和Thomson效应。 热电材料性能的优劣用热电优值来表示，即： Z=S2σ/κ 其中：S为Seebeek系数，σ为电导率，κ为热导 率。不同环境温度下材料的Z值不同，因此人们习惯 上用热电优值和温度之积ZT这一无量纲量来表示热电材料性能的好坏。材料的ZT值越大，热电性能越好，热电转换效率就越高。 热电材料种类与研究现状 方钴矿型热电材料 方钴矿( Skutterudite)是一类通式为AB3的化合物，其中A是金属元素，如Ir、C o、Rh、Fe等，B是V族元素，如P、As、Sb等。方钴矿(Skutterudite)化合物是立方晶系晶体结构，具有比较复杂的结构，如图1所示。一个单位晶胞包含了8个A岛分子，共32个原子，每个晶胞内还有两个较大的笼状孔隙。 氧化物及钴酸盐类类热电材料 氧化物热电材料具有使用温度高、不怕氧化、无污染、使用寿命长、制备方便等优点，因此在中温区热电发电领域的应用潜力很大。此外，氧化物热电材料还具有原料资源丰富，制样时可在空气中直接烧结，无需抽真空，成本费用低等方面的优势，在民用上有重要价值，因而备受人们的关注。目前此类热电材料以过渡金属氧化物为典型代表，如NaCo2O4,Ca3Co4O9等。NaCo2O4是一种很有前途的热电材料。 NaCo2O4材料是由N a+和 CdI2： 型 Co2O4： 单元沿着 c轴交叠形成的层状六角形结构，NaCo2O4中的 CoO2 单元构成的扭曲 [ CoO6]八面体结构共享一组边，形成三角形格子，Na+处于CoO2层之间，呈5 0 ％无规则占据，并处于无序状态。NaCo2O4 在 a 、c 两轴向的电阻值表现为明显的各向异性。多个八面体通过棱的重合排列构成类钙钛矿结构，由于八面体问的间隙大，可以进行某些元素填充，增大声子的散射，也可以进行元素的替代诱发化学力导致晶格变形，提高品质因子。 图2 NaCo2O4的晶体结构 金属硅化物型热电材料 金属硅化物是指元素周期表中过渡元素与硅形成的化合物，如FeSi2、MnSi2、CrSi2等。由于熔点高，资源丰富，价格低廉，适合于中高温区热电发电应用。在上述几类硅化物中，研究较多的是β-FeSi2，它具有高抗氧化性、无毒、价格低廉等优点，通过掺入不同杂质，可制成P型或N型半导体，适合于在200～900℃范围内使用。由于P型FeSi z的无量纲优值过低，人们正寻找新的硅化物取代它，一种较有前景的是高锰硅化物HMS，这实际上是一种由4个相，即Mn11Sil9、Mn26Si45、Mnl5Si24和Mn27Si47组成的非均匀硅化锰材料。 热电材料的应用 热电材料的用途主要有热电发电和热电制冷两个方面。热电发电是利用S eebeck效应，直接将热能转化为电能。 1962年美国首次将热电发电器应用于人造卫星上，开创了研制长效远距离，无人维护的热电发电站的新纪元。 1977年美国发射的旅行者飞船就安装了1200个热电发生器。 图3 旅行者飞船 与热电发电相反，热电制冷利用Peltier效应可以制造热电制冷机。它具有机械压缩制冷机所没有的一些优点：尺寸小、质量轻、无任何机械转动部分，工作无噪声，无液态或气态介质，因而不存在污染环境问题，可实现精确控温，响应速度快，器件使用寿命长。因此热电制冷已用于很多领域。除冰箱、空调、饮水机等家用电器外，热电制冷更重要的应用是信息技术领域，如红外探测器、激光器、计算机芯片等。例如，俄罗斯米格战斗机配备的AA-8和AA-11系列导弹就采用热电制冷对红外探测系统进行温控。热电制冷也已用于医学，如半导体制冷运血箱、冷敷仪、冷冻切片机、呼吸机、N D：YAG激光手术器，PCR仪等。另外，热电制冷材料的一个可能具有实际应用意义的场合是为超导材料的使用提供低温环境。 图4 AA-11导弹 结束语 世界能源危机和环境污染的加剧引起了各国对环保能源替代材料的广泛研究。具有重量轻、体积小、无污染、无噪音、安全 可靠，可在恶劣环境下工作的热电材料受到了人们的广泛关注。随着研究的不断深入，热电材料的性能将会得到进一步的提高，其应用前景也必将更加广阔。