第二章 紫外-可见分光光度法.pptVIP

第二章 紫外-可见分光光度法 第一节 概述 第二节 基本原理 第三节 紫外可见分光光度计 第四节 可见分光光度法 第五节 目视比色法 第六节 紫外分光光度法 第一节 概述 一、紫外-可见分光光度法分类 1、分光光度法分类 2、紫外-可见分光光度法 二、紫外-可见分光光度法的特点 一、紫外-可见分光光度法分类 二、紫外-可见分光光度法的特点 第二节 基本原理 一、光的基本特性 二、物质对光的选择性吸收 三、吸收定律 一、光的基本特性 二、物质对光的选择性吸收 三、吸收定律 第三节 紫外可见分光光度计 一、仪器的基本组成部件 二、紫外-可见分光光度计的类型及特点 三、常用紫外-可见分光光度计的使用 光源→单色器→吸收池→检测器→信号显示系统 二、紫外-可见分光光度计的类型及特点 （1）单光束分光光度计 三、常用紫外-可见分光光度计的使用 四、分光光度计的维护 第四节 可见分光光度法 一、显色反应和显色剂 二、显色条件的选择 三、测量条件的选择 四、定量方法 一、显色反应和显色剂 二、显色条件的选择 三、测量条件的选择 四、定量方法 第五节 目视比色法 一、方法原理 二、测定方法 三、特点 目视比色法：用眼睛观察比较溶液颜色深浅，来确定物质含量的分析方法。 一、方法原理 二、测定方法（标准系列法） 三、特点 第六节 紫外分光光度法 一、方法原理 （一）有机化合物紫外吸收光谱的产生 （二）紫外吸收光谱常用术语 二、紫外分光光度法的应用 （一）定性鉴定 （二）定量分析 一、方法原理 电子跃迁类型（常见） （1）σ→σ* 跃迁 指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到σ*反键轨道。 （2）n→σ* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁 （3）π→π* 跃迁 指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到π*反键轨道。 （4）n→π* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。 电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同， σ→σ* ～150nm n→σ* ～200nm π→π* ～200nm n→π* ～300nm 吸收能量的次序为： σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π* 1、生色团和助色团 生色团：在200～1000nm波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。 如：C＝C＝ 、C ＝ O、亚硝基、偶氮基—N＝N—、腈基—C≡ N、 C ≡ C等。 助色团：一些含有未共用电子对的氧原子、氮原子或卤素原子的基团。 如：—F，—CH3，—Br，—OH等。 2、红移与蓝移 由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向长波方向移动的现象，称为吸收峰红移。 由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向短波方向移动的现象，称为吸收峰蓝移。 5、 吸收带类型 （1）R-带（取自德文： Radikal基团谱带） 它是由n→π* 跃迁产生的吸收带，该带的特点是吸收强度很弱，吸收波长一般在270nm以上。 （2）K-带（取自德文： konjuierte 共轭谱带） 它是由共轭体系的π→π* 跃迁产生的。它的特点是强度高，吸收波长一般在217～280nm。 K吸收带是共轭分子的特征吸收带，因此用于判断化合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱中应用最多的吸收带。 （3） B-带（取自德文:benzenoid band，苯型谱带） 它是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→π* 重叠引起的。在230～270nm之间出现精细结构吸收，又称苯的多重吸收，如图2.20。 （4） E-带（取自德文:ethylenic band，乙烯型谱带） 它也是芳香族化合物的特征吸收之一。E带可分为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属π→π* 跃迁。 二、紫外分光光度法的应用 （二）定量分析 3、增色效应和减色效应 由于有机化合物的结构变化，使吸收峰摩尔吸光系数增加的现象称为增色效应。 由于有机化合物的结构变化，使吸收峰摩尔吸光系数减小的现象称为增色效应。 由于溶剂的极性不同，引起某些化合物的吸收峰的波长、强度及形状产生变化。 4、溶剂效应 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯酰丙酮 非极性 → 极性 n → ?*跃迁：兰移； ?? ；?? ? → ?*跃迁：红移； ??；?? 极性溶剂使精细结构消失 1、721型可见分光光度计——单光束 /vlabcq/flash/分光光度计/分光光度