第三节苯环上取代基的定位规律.pptxVIP

第四章 　芳香烃;本章内容概要：;教学目的和要求:;第一节 　芳香烃的分类和命名;3.稠环芳烃 是指分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间共用相邻两个碳原子互相结合的芳烃。如：;;3.苯环上有三个相同的取代基时有三种异构体，命名时可分别用阿拉伯数字表示取代基的位置，也可用连、偏、均等字来表示它们的位置的不同。;;苯分子去掉一个氢原子后的基团C6H5—叫做苯基，也可以用Ph一代表。芳烃分子的芳环上去掉一个氢原子后的基团叫做芳基，可用Ar一代表。甲苯分子中苯环上去掉一个氢原子后所得的基团CH3C6H4—称甲苯基；如果甲苯的甲基上去掉一个氢原子， C6H5 CH2—称苯甲基，又称苄基。;第二节 单环芳烃的结构和性质;（一）苯的结构;;;三、单环芳烃的化学性质;2．硝化反应 苯与浓硝酸及浓硫酸共热，苯环上的氢被硝基（—NO3）取代生成硝基苯。在有机化合物分子中引入硝基的反应叫硝化反应。;甲苯比苯容易进行硝化反应，在30℃时，即可反应生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯，进一步硝化可生成2，4，6-三硝基甲苯。;3．磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸加热至70～80℃时，则苯环上的氢能被磺基取代，生成苯磺酸。苯环上的氢被磺基（—SO3H）取代的反应称为磺化反应。磺化反应是可逆反应。 ;4．烷基化和酰基化反应 在一定条件下，向苯环上引入烷基和酰基的反应称为烷基和酰基化反应，也称付瑞德尔—克拉夫兹反应，简称付—克化反应。 无水A1C13催化下，向苯环上引入烷基的反应，叫烷基化反应。烷基化反应中能提供烷基的试剂称为烷基化试剂。卤代烷、烯烃等可作烷基化试剂。;; 苯及其同系物可以燃烧，燃烧时产生带大量浓烟的火焰，最终产物是CO2和H2O。苯的蒸气与空气混合后，点燃能发生爆炸。 苯环比较稳定，一般条件下不与高锰酸钾、重铬酸钾、稀硝酸等氧化剂发生反应。但当苯环上有侧链时，只要与苯环相连的碳原子上有氢原子，则不论侧链有几个碳原子，侧链都能被氧化成羧基，生成相应的苯甲酸。由此，可鉴别苯的同系物。 ;芳烃比一般的不饱和烃稳定，只有在特殊的条件下才能发生加成反应。例如：在催化剂存在时，???与氢加成，生成环己烷。 ;四、重要的芳烃;第三节 苯环上取代基的定位规律;一、取代基的定位规律;（一）根据取代基的定位规律可以选择正确的合成路线。例如：由苯分别制取邻氯苯甲酸和间氯苯甲酸。第二步和第三步非常重要，如果改变两步的次序，反应产物截然不同。;（二）根据取代基的定位规律，还可以推测反应的主要产物。如果苯环上有两个取代基，这两个取代基的定位作用一致时，产物容易确定。例如，下列苯的二元取代物发生取代反应时，新基团进入的位置如箭头所示。;当两个取代基的定位效应不一致时，新基团进入苯环的位置由定位能力强的决定。例如：;第四节 稠环芳烃;萘是五色片状晶体，具有类似樟脑的气味，熔点80．3℃，沸点218℃，不溶于水，能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，易升华。它的化学式和结构式如下： ; 萘的性质比苯活泼：更容易发生亲电取代、加成、氧化等反应。亲电取代反应主要发生在α位上。 1.取代反应 萘可以发生卤代、硝化、磺化及酰基化反应。;;蒽和菲的分子式都是C14H20，互为同分异构体，其结构式如下：