大学化学-第三章02水化学与水污染.ppt

第三章 水化学与水污染 掌握稀溶液的通性，包括蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降及渗透压等物理性质的依数性规律； 掌握离子平衡规律，包括酸碱解离平衡规律和缓冲溶液性质、配离子平衡规律等； 初步掌握离子平衡中典型问题的计算，如pH值、溶解度、溶度积等。 2、多元弱酸的解离平衡 三、同离子效应与缓冲溶液 1、同离子效应 2、缓冲溶液及其计算 四、配离子的解离平衡 四、配离子的解离平衡 四、配离子的解离平衡 四、配离子的解离平衡 四、配离子的解离平衡 1、配合物的组成 2、配合物的应用 3、配离子的不稳定常数及稳定常数 4、配离子解离平衡的移动 §3-4 难溶电解质的多相离子平衡 一、溶解平衡与溶度积Ks 二、溶度积规则 本章小结 配离子可解离成中心离子及配位体： [Cu(NH3)4]2+(aq) Cu2+(aq) ＋ 4NH3 (aq) 平衡常数为： (3-3-11) 或： Kθ不稳愈大，配离子愈易离解，愈不稳定。 同价配离子，可用Kθ不稳评价其稳定性。 3、配离子的不稳定常数及稳定常数 Kθ不稳(或Kθ稳)可由实验测得; 也可利用ΔrGθm＝－RTlnKθ不稳求得, 见附录7。 近年来倾向于用Kθ稳描述络合平衡： Cu2+(aq) ＋ 4NH3 (aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) Kθ稳与Kθ不稳互为倒数： 3、配离子的不稳定常数及稳定常数 即，c(Ag+)为 8.9×10－7 mol·dm-3 。 查表有： 例3-7、求浓度均为0.1mol·dm-3的[Ag(NH3)2]＋与NH3·H2O的混合溶液中， Ag＋(aq)的浓度。 解： [Ag(NH3)2]＋(aq) Ag＋(aq) ＋ 2NH3 (aq) c0/ mol·dm-3 0.1 0.1 ceq/ mol·dm-3 0.1 －x ? 0.1 x 0.1 ＋x ? 0.1 3、配离子的不稳定常数及稳定常数 例1，在 蓝色[Cu(NH3)4]2＋(aq) 中，加入Na2S(aq) ，产生的CuS沉淀使离解平衡右移： 即 [Cu(NH3)4]2＋(aq) ＋ S2－(aq) CuS↓＋ 4NH3 (aq) 例2，在 [Cu(NH3)4]2＋(aq) 中，加入酸，H＋与NH3结合成更稳定的NH4＋，使离解平衡右移，溶液颜色变浅： 即 [Cu(NH3)4]2＋(aq) ＋ H＋(aq) Cu 2＋＋ NH4＋ (aq) 例3，实验五中，在 酒红色CaIn2－(aq) 中，加入EDTA(Y) ，Ca2+与EDTA结合为更稳定的CaY2－ ，使离解平衡右移，溶液颜色变为蓝色： 即 CaIn2-(aq) ＋H2Y2-(aq) CaY2-(aq) ＋ HIn2- ＋H＋(aq) 难溶电解质的固相－液相间的平衡——溶解度积 AgCl(s) Ag＋(aq) ＋Cl－(aq) 溶解 沉淀 一定温度下，溶解达平衡时为饱和溶液，其平衡常数称为溶度积。 通常将100g水中溶解度小于0.01g的物质称为难溶物质。 难溶电解质在水中溶解的部分是完全解离的。 溶解平衡： 一、溶解平衡与溶度积Ks 溶度积Ks在一定温度下为一常数，它的大小反映了物质的溶解能力。 或： 另如： (3-4-1) 通式： Ks可由实验测得，也可利用ΔrGθm＝－RTlnKs θ求得。见附录8。 一、溶解平衡与溶度积Ks 得： Ca3(PO4)2在纯水中的溶解度为：6.2×10-7 mol·dm-3 解：⑴ Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) ＋ 2PO43-(aq) ceq/ mol·dm-3 3S 2S 例3-8、已知Ca3(PO4)2的Kθsp为2.0×10－29 ，求 ⑴ 在纯水中的溶解度S； ⑵ 在0.10 mol·dm-3的Na3PO4溶液中的溶解度。 Ca3(PO4)2 在0.10 mol·dm-3的Na3PO4 溶液中的溶解度减小为 4.2×10-10 mol·dm-3 。也受同离子效应的影响。 一、溶解平衡与溶度积Ks 例3-8 ⑵、在0.10 mol·dm-3的Na3PO4溶液中的溶解度 C