大学化学-第一章反应热的测量.ppt

各位同学，下午好！ 上一节课内容 系统与环境 相 状态与状态函数 过程和途径 化学计量数和反应进度 本次课内容 1.1.2 反应热的测量 1.2 反应热的理论计算 1.3 常见能源及其有效与清洁利用 （课后阅读） 1.4 清洁能源与可持续发展 （课后阅读） 热力学第一定律：能量守恒定律，也可以表述为：第一类永动机是不可能造成的。反映了能量守恒和转换时应该遵从的关系。 热力学第二定律：不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。用熵的概念来表述热力学第二定律就是：在封闭系统中，热现象宏观过程总是向着熵增加的方向进行，当熵到达最大值时，系统到达平衡态。第二定律的数学表述是对过程方向性的简明表述。 热力学第三定律：用任何方法都不能使系统到达绝对零度。 热力学第一定律、热力学第二定律以及热力学第三定律是热力学的基础，具有普适性。 热效应的测量 示 例 思 考 1.2 反应热的理论计算 本 质 水能变成油吗？只要有中学水平的科学常识的人都可以回答：不可能。因为水是氢和氧组成的，而油则是由碳和氢组成的。 水能燃烧吗？不能。因为水和二氧化碳是煤和石油产品燃烧后的终极产物，所以水和二氧化碳是最好的灭火物质。 点水成油 1．在水中投入电石（碳化钙）粉末，电石与水反应生成可燃的乙炔，点火就燃烧起来，还可以冒黑烟。 2.在水中投入四氢化锂铝（王洪成确曾在中科院化学所药库中偷拿过一瓶四氢化锂铝，这就是传说中的神秘灰色粉末），与水反应后冒出氢气，可以看到小气泡不断升到水面，点燃后还会发生微爆声，这个表演不到关键时刻王洪成是不做的。 3．最简单的方法是往水中滴几滴油，一点火，油就着了。 4.还有一种方法就是用魔术的办法把水调换成油，当然一点就看了。至于用什么办法，魔术的门道多得很。 (1) ΔV为恒压过程的体积变化, 对于只有凝聚态(液态和固态)的系统, ΔV ? 0, 则有 由于理想气体的热力学能和焓只是温度的函数, 对于真实气体, 液体和固体在温度不变, 压力改变不大时, 也可近似认为能和焓是不变的. 换句话说, 恒温恒压过程和恒温恒容过程的热力学能可认为近似相等, 即ΔUp ≈ΔUV 这样, 可得出同一反应的qp与qV的关系 4. 定压反应热(qp)与定容反应热(qV)的关系 (2) 对于有气态物质参与反应的系统, ΔV是由于各气体的物质的量发生变化引起的. 因 所以 若任一气体物质的量的变化为Δn (Bg-气态物质B), 则各种气体的物质的量的变化而引起系统的体积变化为 ?V=∑? n(Bg)?RT/p B pV=nRT 则 为反应前后气态物质化学计量数的变化, 对反应物v取负值, 产物v取正值. 摩尔反应热qp,m, qV,m或ΔrHm(下标r表示反应)的常用单位为kJ?mol-1. 因 又有 (教材p11页) 所以 等式两边同除以反应进度?, 得化学反应摩尔定压热与摩尔定容热之间关系 或 前两式用途: 可以从qV的实验值求qp, 或从ΔrHm求ΔrUm qp－qV=p?V=p∑? n(Bg)?RT/p=∑? n(Bg)?RT B B qp－qV=ξ∑ν(Bg)?RT B qp,m－qV,m=∑ν(Bg)?RT B ?rHm－ ?rUm =∑ν(Bg)?RT B 从定容反应热qV与定压反应热qp的特点可以得出: 在恒容或恒压条件下, 化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关, 而与变化的途径无关, 这就是盖斯定律. 使热化学方程式可以像普通代数方程那样进行加减运算, 运算方便, 利用已精确测定的反应热数据来求算难以测定的反应热. 在恒容或恒压条件下, 一个化学反应不论是一步完成或分几步完成, 其反应热完全相同. 盖斯定律的运算方法, 也适用于任何其他状态函数增量的计算. 5. 盖斯定律 例如: 在101.325 kPa和298.15 K下, 1 mol C(石墨)与O2(g)完全燃烧生成CO2(g)有如下两条途径 6. 反应热的理论计算 (1) C(s石墨)+O2(g) = CO2(g); ΔrHm,1= -393.5 kJ?mol-1 (2) CO+1/2O2(g) = CO2(g); ΔrH