大学物理第十三章热力学基础7-8节.ppt

第十三章 热力学基础 物理学 第五版 第十三章 热力学基础 物理学 第五版 可逆卡诺机 一 熵 如何判断孤立系统中过程进行的方向？ 1 熵概念的引入 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比。 13-7 熵 熵增加原理 结论：可逆卡诺循环中，热温比总和为零。 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成。 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时， 13-7 熵 熵增加原理 2 熵是态函数 可逆过程 A B C D 13-7 熵 熵增加原理 在可逆过程中，系统从状态A变化到状态B ，其热温比的积分只决定于初末状态而与过程无关。可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称为熵(符号为S)。 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分。 物理意义 13-7 熵 熵增加原理 可逆过程 无限小可逆过程 熵的单位 可逆过程 13-7 熵 熵增加原理 二 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关。因此，可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变。 （2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变。 13-7 熵 熵增加原理 例1 计算不同温度液体混合后的熵变。质量为0.30 kg、温度为 的水，与质量为 0.70 kg、 温度为 的水混合后，最后达到平衡状态。试求水的熵变。设整个系统与外界间无能量传递。 解：系统为孤立系统，混合是不可逆的等压过程。 为计算熵变，可假设一可逆等压混合过程。 设平衡时水温为 ，水的定压比热容为 由能量守恒得 13-7 熵 熵增加原理 各部分热水的熵变 13-7 熵 熵增加原理 绝热壁 例2 求热传导中的熵变。 设在微小时间 内，从A传到B的热量为 。 此孤立系统中不可逆过程的熵亦是增加的。 13-7 熵 熵增加原理 三 熵增加原理: 孤立系统中的熵永不减少 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加。 ≥ 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 13-7 熵 熵增加原理 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程。 熵增加原理的应用：给出自发过程进行方向的判据。 13-7 熵 熵增加原理 四 熵增加原理与热力学第二定律 开尔文描述：不可能制造出这样一种循环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而不放出热量给其它物体，或者说不使外界发生任何变化。 克劳休斯描述：不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化。 13-7 熵 熵增加原理 热力学第二定律亦可表述为 ：一切自发过程总是向着熵增加的方向进行。自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 证明 理想气体绝热自由膨胀过程是不可逆的。 1 2 在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 不可逆 13-7 熵 熵增加原理 一 熵与无序 13-8 热力学第二定律的统计解释 有序和无序：对于一个热力学系统，如果处于非平衡态，我们认为它处于有序的状态，如果处于平衡态，我们认为它处于无序的状态。在热力学中，序：区分度。 热力学第二定律的微观意义： 一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 扩散过程 自发 外力压缩 13-8 热力学第二定律的统计解释 热功转换 完全 功 不完全 热 无序 有序 自发