化学计算与测量实验5——紫外吸收光谱地计算.docVIP

实用文案 标准文档 实验5 紫外吸收光谱的计算 一、实验目的： （1）掌握紫外吸收的基本原理 （2）熟悉溶液中的计算 （3）学会如何看MO 二、实验原理 1、溶剂效应的理论方法 1）超分子方法 解决构象问题,、计算量问题,和外部溶剂的板块效应问题. 2）连续介质模型 定义：连续介质模型是将溶剂整体看做连续介质，并推导能够描述主要溶剂性质的解析方程。 优点: 计算量小,使用方便，大大减少体系自由度，例如对于200个水分子的精确描述需要近1800个自由度，可以较精确地处理长程静电相互作用这一最主要的溶剂效应。 缺点: 缺乏溶质-溶剂相互作用的微观信息,如氢键 连续介质模型技术包括很多分支理论，其中最广泛的是自洽反应场（SCRF）理论。 自洽反应场（SCRF）理论：在这个模型中，溶质被放在一个沉浸在介电常数为ε连续介质中的空穴内，这个空穴可以是球形，椭球形或者其他形状，通常选为球形。将反应场理论加入到量子化学分子轨道理论中发展成为自洽反应场（SCRF）理论。 3）超分子-连续介质方法 QM/MM/连续介质：将近溶剂化层扩大为溶质体系外围采用连续介质模型。在计算过程中将介质用量子力学计算，而将溶剂用分子力学计算。 2、计算溶剂化能 1）球孔穴的Born公式（点电荷模型） 2）球孔穴的点偶极模型-Onsager模型 3）非球孔穴数值解-