大学无机化学第2章分子结构.pptx

新乡医学院化学教研室 范 秉 琳 E-mail: yaoxuejianyan@163.com Password: yaojian2015 ; 分子中直接相邻的原子间强的相互作用称为化学键。;【内容提要】;第一节 离子键 ;5;6;离子键的强度可用晶格能来衡量。;晶格能的计算：玻恩 －哈伯循环;三、离子的电荷、半径和电子组态（略）;第二节 共价键;一、经典共价键理论;路易斯结构式：利用小黑点代表电子（或用短线代表一对成键电子对）表示出分子中原子周围的价层电子，并结合惰性气体8电子稳定结构(八隅律)的事实，确定一些分子或离子的结构式。例如：;缺点：1.不能解释最外层电子数8（BCl3） 最外层电子数8 (PCl5) ;二、现代价键理论（valence bond theory，VBT）;;1.只有自旋相反的单电子才可相互配对形成稳定的共价键；如He不能形成He2分子。;单电子配对后，不能再与其它单电子配对， 共价键数=单电子数。 如：Cl-Cl, N≡N, H2O等。 ;2. 共价键的方向性：因为各原子轨道在空间分布方向是固定的，为了满足轨道的最大程度重叠，原子间形成的共价键，当然要具有方向性。;（三）共价键的类型;2.?键： 成键轨道以平行或肩并肩的方式重叠 轨道重叠部分对通过键轴的节面(xy面)呈反对称 重叠程度较小 不可旋转，稳定性低 ?键电子活动性较高，是 化学反应的积极参与者;H-Cl 一个 s-p ?键 O=O 一个 p-p ?键，一个 p-p ?键 N?N 一个 p-p ?键，二个 p-p ?键; 6C 核外电子排布;（四）杂化轨道理论（1931年，Pauling and Slater）;1. s-p等性杂化;BeCl2;（2）sp2杂化轨道：由1个s轨道和2个p轨道杂化得到3个等同的sp2杂化轨道。每个轨道含有1/3 s和2/3 p的成分，3个轨道处于同一平面，每个轨道间的夹角为120o。例如： BF3的形成;B:2s22p1 F:1s22s22p5 ;; C原子的4个sp3杂化轨道分别与四个H原子的1s轨道重叠，形成4个σ 键，生成CH4分子。;2. 不等性杂化;;V字型;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;杂化过程及轨道的空间分布 ;三、分子轨道理论;（一）分子轨道形成及理论要点;(一)分子轨道的形成及理论要点;2.成键分子轨道：比原来的原子轨道能量低，能够稳定成键的分子轨道称为成键轨道。;4.分子轨道理论要点;(3)原子轨道在组成分子轨道时，必须满足三原则才能有效地组成分子轨道。;(二) 分子轨道的类型;①σ-分子轨道;② π-分子轨道;2px, 2py, 2pz;(三)分子轨道理论的应用; （1）参与组合的原子轨道自身的能量高低；;O2分子中的电子在分子轨道中的排布;N2分子中的电子在分子轨道中的排布;键的牢固程度，半定量用“键级”(bond level)衡量。;例 ： 试求O2、 O2-、 O22- 的键级，并说明它们的稳定性。;2.异核双原子分子的分子轨道;CO分子的特点：;HF分子轨道图; 当 H 和F沿x轴接近时，F的2px 和H的1s 对称性相同，且能量相近 组成一对分子轨道，即成键分子轨道3σ 和反键分子轨道4σ 。 ;四、共价键参数（bond parameter ）;（二）键能(E)： 键能是化学键参数中最重要的参数，它表示键的牢固程度。 在100kPa、298K、物态为理想气体状态时，断开1mol分子中某一键所需的能量。单位为kJ·mol-1。;（三） 键长(L): 构成共价键的两个原子的核间距离。;第三节 分子的形状与极性;（一）价层电子对互斥模型要点;推断分子或离子构型的步骤：;（二）中心原子价层电子对数目的计算;价层电子对：2 直线形;2、推断分子的空间构型;价层电 子对数;价层电 子对数;;分子的偶极矩 μ (1030 C·m);从表中可知：已知分子的几何构型可推测分子的偶极矩是否为零；反之，知道了分子的偶极矩可推测分子的几何构型是否对称。;;第四节 分子间作用力 (intermolecular force); 当两个极性分子接近时，因永久偶极异极相吸、同极相斥而发生定向排列，然后再相吸在一起。 这种极性分子永久偶极之间的作用力叫做取向力。 ; *存在于极性分子和极性分子之间 *由永久偶极产生 *本质：静电引力;（二）诱导力 (induced dipole);* 存在于极性分子与非极性分子间