东华理工大学地球化学课件第三章元素的结合规律与赋存形式.ppt

e g t 2g 八面体晶体场 分裂参数—Δo 简併 分裂 四、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的影响 (2)晶体场稳定能： d轨道电子能级分裂后的d电子能量之和，相对于未 分裂前d电子能量之和的差值，称为“晶体场稳定能 (CFSE)”。 (3)电子的高自旋状态和低自旋状态 (4)八面体择位能 2.晶体场理论对过渡金属行为的控制 (1)阐明金属离子在岩浆结晶演化过程中的地球化学行为 四、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的影响 (2)过渡金属离子的物理、化学性质 ①当过渡金属离子的d电子数为4?7时，同一金属离子有两个半径值，高自旋状态比低自旋状态的离子半径大。 ②金属离子在水中主要以水化物形式存在。 ③过渡金属离子都有颜色和具有磁性，但被氧化的难易程度不同。 晶体场稳定能－CFSE（Crystal Field Stabilization Energy): CFSE = －(2/5)Δo×N(t2g) + (3/5) ×N(eg) N(t2g)和N(eg)分别为相应轨道中的电子数。 四面体和立方体配位 t2g轨道能量增高 eg轨道能量降低 八面体位置优先能－OSPEOctahedral Site Perference Energy Δc Δt Δo Δo: Δc: Δt = 1:(8/9):(4/9) OSPE:八面体场中的离子比它处于四面体场中时的能量降低，即稳定程度的增加。 CFSEt = (2/5)Δt×N(t2g)－(3/5) ×N(eg) 五、元素结合规律的微观控制因素Internal Factors Affecting Element Distribution 1.决定元素结合的基本参数Parameters (1)衡量原子得失电子的能力参数Parameters reflecting the power of an atom to attract or lose an electron： ①电离能(I)：气态原子（离子）丢失一个电子所需能量。 ②电负性(X)：X=I+E(电子亲和能） (2)原子间结合方式—化学键类型Chemical Bonds： 五、元素结合规律的微观控制因素Internal Factors Affecting Element Distribution ① 离子键Ionic Bond:不同元素的原子经得、失电子呈离子状态，离子间的结合力主要为静电引力electrostatic attraction，称为离子键。 ② 共价键Covalent bond:原子间的相互作用为电子云的相互重叠 或穿透，称为共价键。 ③金属键Metallic bond:金属物质中没一个原子都失去一些电子，这些电子在金属物质中可以自由流动，所以金属有良好的导电性和导热性。 ④分子键Molecular bond:分子内部是离子键或共价键，分子间依靠偶极间作用力dipolar force相互结合，称为分子键。 五、元素结合规律的微观控制因素Internal Factors Affecting Element Distribution (3)元素的成键规律—电负性控制： 判断化学键的法则： P=1.6ⅹ∣XA-XB∣+3.5 ⅹ∣XA+XB∣ （P是化学键中离子键成分百分数） ①周期表右上角X ≥ 2.1,为强、中电负性元素，以阴离子族为主 ②X=1.8~2.2,弱电负性，形成金属键或金属键-共价键化合物，难溶。 ③X ≤1.4,正电性元素，相互之间形成金属键化合物，但在自然界不能独立存在。 1.金属元素的负电性低，非金属元素负电性高； 2.在周期表中负电性从左到右增高； 3.在周期表中同一族元素的负电性从上到下降低。 元素负电性的周期变化 Pauling scale 五、元素结合规律的微观控制因素Internal Factors Affecting Element Distribution (4)原子的大小和离子半径 周期表中元素半径的总体变化规律： ①同一周期元素，随原子序数增大离子半径减小； ②同一族元素，从上向下随原子电子层增加，离子半径增大； ③周期表中左上方到右下方的对角线，离子半径相近或相等； ④镧系元素（希图元素）的离子半径从La 3+的0.103nm到Lu 3+ 的0.086nm逐渐缩小； ⑤同一元素阳离子的离子半径小于原子半径，高正电荷的离子半径较小，阴离子的半径大于原子半径，负电荷增加离子半径增大，因此同一元素阴离子的半径远大于阳离子的半径。 五、元素结合规律的微观控制因素Internal Factors Affecting Element Distribution (5)原子和离子的其它性质 ①配位数Coordinat