第一章-有机化合物中的价键、结构分析.pptVIP

价键理论的局限： 把成键电子描述成定域在两个原子之间，是一种定域的分子轨道理论。 4.2 共振结构的书写规则 a、 在所有的共振结构式中，原子核的相对位置是固定不变的, 只是核间电子分布不同，即只允许键和电子移动 b、 共振结构必须符合价键理论 例如，在任何极限式中碳原子只能为四价，氢原子的价电子数不得超过2，第二周期元素最多只能有8个价电子。 c、 参与共振的所有原子必须位于同一平面或近似同一平面。满足p轨道最大程度重叠。 d、共振结构必须具有相同数目的未配对电子 （II）式为双游离基，（II）式与（I）式所含有的未配对电子数目不同，因此（II）式不是乙烯的共振结构。 第五节 芳香性和休克尔规则 早期，考虑动力学稳定性，取代反应比加成反应更容易发生； 后来，依靠热力学稳定性，以共轭能的大小来量度； 近期，用光谱及磁的标准，磁有向性在平面л电子体系中能受感应，并可用质子磁共振光谱中位移到较低的场来鉴定或借反磁性的灵敏度上升的测定。 另一种物理标准是整个芳香体系具有相同键长和共平面的特性。 二、休克尔(Hückel )规则 2.1 Hückel规则 Hückel从简单分子轨道理论研究入手，提出含有4n+2个π电子的平面共轭单环化合物应具芳香性。 这种越过一个碳原子的同芳香性叫单同芳香体系，依次有二个或三个的同共轭则