稀土系超点阵储氢化合物的结构特点和探究进展.pdfVIP

技术管理 稀土系超点阵储氢化合物的结构特点和研究进展 杨代起 刘冬藏(安徽工业大学材料科学与工程学院， 安徽 马鞍山 243000) 摘要：超点阵储氢材料作为新一代储氢材料受到人们的广泛关注。本文介绍了稀土系超点阵储氢化合物的结构特征，揭示了一系 列超点阵储氢化合物在吸放氢过程中的结构演变以及结构与储氢特性之间的关系，为以后该系列储氢化合物的制备和结构调控 提供了新思路。 关键词:稀土系储氢化合物；超点阵；晶体结构；储氢性能 元要容易，所以吸氢后，RNi3 化合物会发生各向异性晶格膨 0 引言 胀，会发生氢致非晶化、氢致相分解、氢滞留、晶格畸变等不 超点阵化合物是在二元RNiy(y =(5n+4)/(n+2)(n 为 利情况。研究发现，YNi3、CeNi、LaNi 三种化合物吸氢后均3 3 自然数))基础上发展起来的，常见的RNiy 超点阵化合物有 发生不同程度的非晶化，且非晶化程度依次为YNi CeNi 3 3 RNi 、RNi 和RNi ，图1 是RNi、RNi 和RNi 三种类型 3 2 7 5 19 3 2 7 5 19 LaNi3，这说明原子半径越小(RY RCe RLa)，发生 的结构模型。从图中可以看出，这类化合物是由[AB] 和[AB] 5 2 4 非晶化的程度越小。如果继续减小R 侧原子半径，非晶化会 两种结构单元沿c 轴有序堆垛形成。同一成分都分为2H 型和 很不明显，取而代之的是晶格畸变，这种晶格畸变可能会改变 3R 型两种结构，其中2H 型属于六方型(P63/mmc)，集团沿 原AB3 型化合物的晶体结构。如NdNi 化合物吸氢后会变为3 c 轴堆垛周期为2，3R 型属于菱方型(R-3m)，集团沿c 轴堆 NdNiH ，结构由原先的R-3m(菱方型)转变为C2/m(单斜 3 4 垛周期为3。目前，超点阵储氢化合物的主要研究对象是二元 型)，晶体结构对称性大大降低；HoNi3 吸氢后结构由R-3m(空 R-Ni 和三元 R-Mg-Ni 超点阵化合物，主要根据结构的变 间群A-166)变为R3m(空间群A-160)，结构也发生了改变。 化来分析其储氢性能。下面对其进行分类探讨。 当Mg元素加入AB 型化合物后，Mg 会优先占据[AB] 3 2 4 单元的A 位置，由于Mg 原子的原子半径小于R 原子半径， 使得A 侧平均原子半径减小，会大大减小非晶化程度，并且由 于元素多元化，能起到强化合金中离子键的作用，使得吸放氢 过程中晶格畸变程度降低，抑制了晶体结