晶体X射线衍射学3衍射原理.pptVIP

结构因子 * 结构因子 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且F HKL ≠0 由于F HKL ＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光。包括： 点阵消光 结构消光 * 系统消光 四种基本点阵的消光规律 * 结构消光 由两种以上等同点构成的点阵结构来说，一方面要遵循点阵消光规律，另一方面，因为有附加原子的存在，还有附加的消光，称为结构消光。这些消光规律，存在于金刚石结构、密堆六方等结构中。 * * 第三章 X射线衍射原理 1、晶体衍射两要素 2、劳厄（Laue）方程 3、布拉格（Bragg）方程 4 劳厄方程与布拉格方程的一致性 5 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 * * 晶体的X射线衍射： 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子所 散射，每个电子都是一个新的辐射波源 ，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源， 同样各自向空间辐射与入射波同频率 的电磁波。由于这些散射波之间的干涉作用， 使得空间某些方向上波相互叠加， 在这个方向上可以观测到 衍射线，而另一些方向上波相互抵消，没有衍射线产生。 X射线在晶体中的衍射现象， 是大量的原子散射波互相干涉的结果。 * 晶体的点阵结构使晶体对X射线、中子流和电子流等产生衍射。其中X衍射法最重要，已测定了二十多万种晶体的结构，是物质空间结构数据的主要来源。 * 3.1衍射的两个要素 晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分布规律。 晶体的X射线衍射包括两个要素： （1） 衍射方向，即衍射线在空间的分布规律，由晶胞大小、类别和位向决定（hkl）。 （2） 衍射强度，即衍射线束的强度， 取决于原子的种类和它们在晶胞中的相对位置。 X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系，这个关系的建立依靠一个参数联系--晶面间距。 * 晶体的衍射方向 * 为什么在这个方向上能产生衍射，而不是其他方向？回答这个问题就涉及到衍射方向的问题 晶体衍射方向就是X射线与周期性排列的晶体中的原子、分子相互作用时，产生散射后X射线干涉、叠加相互加强的方向。讨论衍射方向的方程有： 劳厄Laue方程和 布拉格Bragg方程。 前者从一维点阵出发，后者从平面点阵出发，两个方程是等效的。 * 1914年获物理奖 M. (Max von Laue,1879-1960) * 德国物理学家,X射线晶体分析的先驱。 1904年,博士论文，导师：普朗克（量子力学，1918，诺奖）, 助教； 1907年，他从光学角度支持爱因斯坦狭义相对论； 1912年最重要贡献是发现了“X射线通过晶体的衍射”。爱因斯坦曾称此实验为物理学最美的实验。 1914年获得诺奖。 The Nobel Prize in Physics 1914 劳厄法 * 3.2 劳厄（Laue）方程 (1) 直线点阵的衍射方向（衍射条件） 设有原子组成的直线点阵，相邻两原子间的距离为a，如图所示，X射线入射方向S0 与直线点阵的交角为α0 。 * * * * * * * 劳厄方程中，对于每组HKL，可得到三个衍射圆锥，只有同时满足劳厄方程组才能出现衍射，衍射方向是三个圆锥面的共交线。另外，α，β，γ不是完全彼此独立，这三个参数之间还存在着一个函数关系： F(α，β，γ)＝0 例如当α，β，γ相互垂直时，则有 α，β，γ共计三个变量，但要求它们满足上述的四个方程，这在一般情况下是办不到的，因而不能得到衍射图。 * 为了获得衍射图必须增加一个变量 可采用两种办法： （1）一种办法是晶体不动（即α 0 ，β 0 ，γ 0 固定），只让X射线波长改变（λ改变）； 即：变λ，晶体不动（即α 0 ，β 0 ，γ 0 不变） ----------劳厄法 （2）另一种办法是采用单色X射线（λ固定），但改变 α 0 ，β 0 ，γ 0 的一个或两个以达到产生衍射的目的。λ 不变， α 0 ，β 0 ，γ 0 中一个或两改变 --------回转晶体法和粉末法。 * 3.3布拉格定律 布拉格（Great Britain） Sr.William Henry Bragg（1862-1942） Jr.William Lawrence Bragg（1890-1971） * The Nobel Prize in Physics 1915 主要成就：可分为两个阶段，第一阶段在澳大利亚，研究静电学、磁场能量及放射射线，第二阶段即1912年后，与儿子一起推导出布拉格关系式， 说明X射线波长与衍射角之间关系，1913年建立第一台X射线摄谱仪，并将晶体结构分析程序化。 小布拉格是最年轻的诺贝尔奖获得者，当时25岁。 布拉格方