天然药物化学第六章黄酮类化合物PPT幻灯片.pptVIP

第六章 黄酮类化合物;知识要求： 掌握黄酮类化合物的基本构造、结构类型、理化性质、提取分离的方法 熟悉黄酮类化合物的性状和鉴定的基本知识 了解紫外光谱、核磁共振谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用。 能力要求; 熟练掌握槐米中黄酮类化合物的提取技术 学会应用化学方法、色谱鉴定黄酮类化合物的操作技术; 黄酮类化合物广泛存在于自然界，其数量之多位于天然酚性化合物之首。 主要分布在双子叶植物及裸子植物中。 多与糖结合成苷，少部分以游离形式存在。 因大部分呈黄色并具有酮基，故称为黄酮 ;第一节 结构类型; 两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接 ;１．黄酮类（flavones）;２．黄酮醇类; 豆科植物 槐中药槐米中含有芦丁和槲皮素。;３．二氢黄酮类;4．二氢黄酮醇类;5．查尔酮类; 红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。;6．异黄酮类 (isoflavones);7．二氢异黄酮类/紫檀素类;8．双黄酮类;银杏叶片（舒血宁片） ;9．花色素类;10．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类;11．双苯吡酮类;12．橙酮类;黄酮类化合物的生物活性;芦丁片 ; 2. 抗肝脏毒作用 　　从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 　　（+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。 ; 3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素 5. 解痉作用 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。 ; 6. 雌性激素样作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能与它们的结构与己烯雌酚结构类似。 ;7. 清除人体自由基作用;第二节??? 理化性质及颜色反应; ; 黄酮、黄酮???及苷类 灰黄-黄色 查耳酮 黄-橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 无色 异黄酮 微黄色 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子中存在交叉共轭体系，在7,4’位引入-OH, -OCH3等供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。 花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：呈现红（pH7），紫（pH=8.5）、兰 （pH8.5） ;二、溶解度;R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇; 花色苷元（花青素）类虽系平面型分子，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。 ; 黄酮苷元引入羟基越多，水溶性越强，羟基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。 如一般黄酮类化合物(多羟基化合物)不溶于石油醚中，可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素（5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮）却可溶于石油醚。 2. 黄酮类化合物的羟基苷化后，水溶性相应增大，而在有机溶剂中的溶解度相应减小。黄酮苷一般易溶于H2O, MeOH, EtOH等，难溶或不溶于苯，氯仿等。 ;三、酸碱性;; 2. 碱性;四、显色反应  (一)还原反应;2. 四氢硼钠反应;（二）金属盐类试剂的络合反应;;2. 锆盐: 2%二氯氧化锆甲醇液;3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物; 3. 镁盐 醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。 二氢黄酮（醇）类显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄-橙黄-褐色。 ;;6. 铅盐;（三）硼酸显色反应;（四）碱性试剂显色反应; 2. 黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与黄酮类区别。 3. 黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或3,4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，很快氧化，由黄色?深红色?绿棕色沉淀。;第三节??? 提取分离一、提取; 2. 苷类