原电池热力学物化实验报告.docx

原电池热力学物化实验报告 　　原电池电动势的测定及热力学函数的测定　　一、实验目的　　1)掌握电位差计的测量原理和测量电池电动势的方法；　　2)掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法；3)加深对可逆电池，可逆电极、盐桥等概念的理解；4)了解可逆电池电动势测定的应用；　　5)根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度下的电动势值，计算电池　　反应的热力学函数△G、△S、△H。　　二、实验原理　　1．用对消法测定原电池电动势：　　原电池电动势不能能用伏特计直接测量，因为电池与伏特计连接后有电流通过，就会在电极上发生生极化，结果使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计测得的只是不可逆电池的端电压。而测量可逆电池的电动势，只能在无电流通过电池的情况下进行，因此，采用对消法。对消法是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电源，这样待测电池中没有电流通过，外加电源的大小即等于待测电池的电动势。2．电池电动势测定原理：　　Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)||AgNO3(mol/L)|Ag根据电极电位的能斯特公式，正极银电极的电极电位：　　??其中?Ag????(t?25)；而????/AgAg/Ag?Ag/Ag　　RT1　　ln　　FaAg?　　负极饱和甘汞电极电位因其氯离子浓度在一定温度下是个定值，故其电极电位只与温度有关，其关系式：φ饱和甘汞=-(t–25)　　而电池电动势E理论??Ag/Ag?—?饱和甘汞；可以算出该电池电动势的理论值。与测定值　　比较即可。　　3．电动势法测定化学反应的△G、△H和△S：　　如果原电池内进行的化学反应是可逆的，且电池在可逆条件下工作，则此电池反应在定温定　　压下的吉布斯函数变化△G和电池的电动势E有以下关系式：△rGm=-nFE　　从热力学可知：　　△H=-nFE+△S　　4．注意事项：　　①盐桥的制备不使用：重复测量中须注意盐桥的两端不能对调；②电极不要接反；　　三、.实验仪器及用品　　1.实验仪器　　SDC数字电位差计、饱和甘汞电极、光亮铂电极、银电极、250mL烧杯、20mL烧杯、U形管2.实验试剂　　/L的硝酸银溶液、饱和氯化钾溶液、硝酸钾、琼脂　　四、实验步骤　　1.制备盐桥　　3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法：在250mL烧杯中，加入100mL蒸馏水和3g琼脂，盖上表面皿，放在石棉网上用小火加热至近沸，继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40g硝酸钾，充分搅拌使硝酸钾完全溶解后，趁热用滴管将它灌入干净的U形管中，两端要装满，中间不能有气泡，静置待琼脂凝固后便可使用。制备好的盐桥丌使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。2.组合电池　　将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。将一个20mL小烧杯洗净后，用数毫升/L的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗，然后装此溶液至烧杯的2/3处，插入银电极，用硝酸钾盐桥不饱和甘汞电极连接构成电池。3.测定电池的电动势　　①根据Nernst公式计算实验温度下电池的电动势理论值。　　②正确接好测量电池的线路。电池与电位差计连接时应注意极性。盐桥的两支管应标号，让标负号的一端始终不含氯离子的溶液接触。仪器要注意摆布合理并便于操作。　　③用SDC数字电位差计测量电池的电动势。每隔2min测一次，共测三次。　　④接通恒温槽电源进行恒温，使其分别达到℃、℃，温度波动范围要求控制在正负℃之内。把被测电池放入恒温槽中恒温15min，同时将原电池引出线连接到SDC型数字式电位差计的待测接线柱上，测定其电动势，每5分钟测1次，直至电位差计读书稳定为止。　　⑤测量完毕后，倒去两个小烧杯的溶液，洗净烧杯的溶液。　　五、实验数据记录与处理　　1、电动势的测定　　??Ag??(t?25)；/Ag　　?　　??Ag/Ag??Ag?/Ag　　?　　?　　RT1　　；ln　　FaAg?　　φ　　饱和甘汞　　=-(t–25)；　　通过以上三式可求得电池电动势E理论??Ag/Ag?—?饱和甘汞的理论值。　　气压：　　测定温度/℃　　测定次数　　测定值/V　　第一次第二次第三次　　　　测定平均值/V理论计算值/V　　　　相对误差%%　　2、热力学函数的测定—--测定△G、△S和△H。作E-T图，求得斜率　　为-×10∧-4，　　E-T图的直线方程为：Y=×10所以当T=298K时，　　△rGm=-nFE=-1×96500×=-J/mol=-kJ/mol　　∧-4　　X，故=--×10　　∧-4　　因为所以△S=1×96500×(-×10　　∧-4　　)=-J/(mol·K)　　因为△H=△rGm+