第四章-各类催化剂及其催化作用(4)-2综述.pptVIP

(3) 插入反应 ?-?络合物 ?络合物 烯烃-羟基?-?络合物发生顺式插入反应。使配位的乙烯打开双键插入到金属—氧（Pd—O）键中去，转化为?络合物，同时产生络合空位。 (4) 重排和分解 ?络合物很不稳定，迅速发生重排和氢转移，得到产物乙醛和不稳定的钯氢络合物，后者分解析出金属钯。 (5) 催化剂的复原-钯的氧化 由上述反应可以看出，络合物催化剂氧化乙烯生成乙醛，络合物中心Pd2+被还原为Pd0，为使反应连续进行，金属钯需经氧化铜氧化后再参与催化反应，构成催化循环。 分析机理可以看出： 乙烯氧化生成乙醛，不是由氧气或空气直接氧化，而是由水提供氧，所以反应必须在水溶液中进行；要求络合物催化剂不但容易进行?-?络合，而且也容易进行Cl-与OH-的取代反应，将弱基-OH引入络合物中。在选择络合物中心离子时，除考虑?-?络合能力外，还要考虑对配位体的取代能力。 尽管动力学方程式中Cl-和H+是在分母项中，但反应中必须有足够的HCl存在。因为足够的Cl-可使PdCl2以[PdCl4]2-络合物形式存在，从而进行络合催化。 络合物催化剂反应后，Pd0不能靠氧直接氧化为Pd2+，而要通过CuCl2氧化剂氧化为Pd2+，Cu2+被还原为Cu+，Cu+容易被氧氧化为Cu2+，使CuCl氧化为CuCl2，构成了催化剂的再生循环。CuC