结构化学第六章2解析.pptVIP

6.3 σ—π配键与有关配位化合物的结构和性质; 在金属羰基配位化合物中，CO以碳原子和金属原子相 连，M—C—O在一直线上。CO分子一方面提供孤对电子给 予中心金属原子的空轨道形成σ配键，如上页图（a）所示 ；另一方面又有空的反键π*轨道可以和金属原子的d轨道形 成π键，这种π键由金属原子单方面提供电子，也称反馈π 键，如上页图（b）所示。这两方面的键合称为σ—π配键。;Fe(CO)5和HMn(CO)5的结构;金属羰基配位化合物的特点:;其他小分子配位化合物;6.3.2 不饱和烃配位化合物; C2H4和Pt2+间的键是σ—π配键。C2H4的π分子轨道与 Pt2+的空的dsp2轨道叠加成键，由C2H4提供π电子成σ配键 ，如上图（b）所示；另一方面， Pt2+的充满电子的d轨道（ 如dxz）和C2H4的π*轨道叠加成键，由Pt2+提供d电子成π配 键，如上图（a）所示。这样既可防止由于形成σ配键使电荷 过分集中到金属原子上，又促进 成键作用。;6.3.3 环多烯和过渡金属的配位化合物;;6.4 金属—金属四重键; Re原子的电子组态为[Xe]5d56s2，除以dsp2杂化轨道和 Cl形成4个键外，尚余4个d轨道（dxy，dxz，dyz，dz2）和4个 价电子。当两个Re原子沿z轴方向接近时，d轨道按下图方式 互相叠加而形成分子轨道。;其中的反键轨道;若干化合物中的M—M化学键;;;6.5 过渡金属簇合物的结构;;Example：;Re4(CO)162-;Os4(CO)16;若干六核簇合物的几何构型;三种八面体簇合物的结构和键;6.5.2 等瓣相似、等同键数和等同结构; 将CH4除去一个H原子，得分子片CH3，它的前线轨道如 下图（a）所示；将Mn（CO）6除去一个CO配位体，得分子 片Mn（CO）5，它的前线轨道如下图（b）所示。;三种成键方式（自由基反应）：;6.6 物质的磁性和磁共振;产生磁性的原因：;物质的磁结构分类:;6.6.2 顺磁共振;表示方法：;6.6.3 核磁共振;一些原子核的性质;核磁共振仪装置示意图;6.6.4 化学位移;对扫场式仪器，质子比的化学位移δi定义为;影响化学位移的因素： （1）核外电子分布 （2）抗磁各向异性效应 （3）溶剂效应和氢键的影响