天然药物化学第九章强心苷剖析.pptVIP

第九章 强心苷; ; 强心苷元结构特点 1、环的稠合方式:A/B环为顺、反式稠合方式都存在， B/C环是反式稠合，C/D环是顺式稠合，如为反式则无活性。 2、在C3上有羟基，大多在此与糖结合成苷。 3、 C10、C13、C 17位有侧链，C10，C13多为β构型甲基，C 17位侧链为不饱和内酯环。 ; 根据C17位所连不饱和内酯环不同，强心苷元分为二种： 甲型强心苷元 C17位侧链为五元环的△??-?内酯，自然界存在的多数属于此类。 乙型强心苷元 C17位侧链为六元环的△??，?? -?内酯，自然界极少存在 ;;; 二、 糖部分 构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为α-羟基糖、 α-去氧糖(2，6-二去氧糖)及6-去氧糖，α-去氧糖为强心苷的特殊糖。 ;(一)?-去氧糖(2,6-二去氧糖 ) ;(二)?-羟基糖：常见的是葡萄糖 (三)6-去氧糖 ;三、糖和苷元的连接方式;四、构效关系;第二节 理化性质;二、溶解性 一般溶于水、甲醇、乙醇等极性大的溶剂； 难溶于低极性有机溶剂。 不同种类强心苷水溶性差异大 糖：糖的数目、种类 苷元 原生苷水溶性＞相应的次生苷＞ 苷元　;三、水解性 酸水解法 碱水解法 酶水解法 ;稀酸、含水乙醇溶液中，短时间加热回流。 可切断Ⅰ型强心苷中苷元与α-去氧糖之间的苷键以及α-去氧糖之间的苷键。 产物：苷元、糖 优点：苷元完整 ;(二)碱水解法 可发生酰基水解、内酯环开环、双键转位等。 其中双键转位反应可用于鉴定甲型强心苷。 (三)酶水解法 ;四、显色反应 ;（一）甾体母核产生的反应 醋酐-浓硫酸反应 氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应 三氯化锑（五氯化锑）反应 三氯醋酸-氯胺T反应 ;（二）不饱和内酯环产生的反应 活性次甲基反应 只有甲型强心苷呈阳性，可用于区别甲型与乙型强心苷 常用试剂 间二硝基苯试剂 3,5-二硝基苯甲酸试剂 碱性苦味酸试剂 亚硝酰铁氰化钠试剂 ;（三）α－去氧糖产生的反应 三氯化铁-冰醋酸反应（Keller－Kiliani反应） 试剂：在冰醋酸中，Fe3＋＋浓硫酸 显色：醋酸层呈蓝色或蓝绿色 适用范围：含游离或可水解的α－去氧糖 占??氢醇反应（xanthydrol反应） 试剂：占吨氢醇试剂 显色：红色 适用范围：分子中含有α－去氧糖的所有化合物 ;第三节 提取与分离;是分离鉴定强心苷的一种重要手段 （一）纸色谱：分配原理 （二）薄层色谱：分配原理、吸附原理 ;实例—毛花洋地黄