饲料级磷酸氢钙生产技术现状及开发进展.doc

饲料级磷酸氢钙生产技术现状及开发进展 　1　前言 　　饲料级磷酸氢钙(CaHPO4·2H2O)是一种有广阔市场前景的大宗磷化工产品,它是一种含有磷、钙两种营养元素的优良的家禽、家畜饲料矿物质添加剂,由于其中m(P):m(Ca)=1:1.29,与动物骨骼中的磷钙比最为接近,同时又能全部溶解于动物胃酸中,所以容易进入动物体内并参与新陈代谢,组成肌体所需要的激素、酶和维生素,保持骨骼中的磷钙比,从而防止动物因缺钙所引起的各种疾病,同时促进动物机体快速生长。它的饲效早已得到各国的公。全世界饲料磷酸盐已形成一个巨大的磷化工产业,其年产量和消费量均在500万t(以P2O5计)以上。近年来,随着我国农牧业的迅速发展,大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展,国内市场对饲钙的需求量越来越大。据有关统计资料表明,1997年饲钙需求量为70万t;1998年需求量为80万t;2000年需求量为150万t。饲钙需求量的增加,促使饲钙生产和技术开发也有了蓬勃的发展,各种新工艺、新方法的报道和文章时常见诸报刊和杂志。本文就目前国内在这一领域中所采用的各种生产方法和正在开发的各种新工艺作一综合性的评述。 　　2　饲料磷酸氢钙的生产工艺方法及技术进展 　　饲料磷酸氢钙生产工艺方法大体分为副产加工法和化学加工法。前者以动物杂骨为原料,在生产骨胶时副少量磷酸氢钙,该工艺是我国最早生产磷酸盐饲料添加剂的方法之一。该法生产的产品,磷钙比适当,但是自西欧发生了疯牛病之后,该法在不少国家已经受到限制。化学加工法也叫磷矿加工法,通常分为热法和湿法。热法加工法是由电炉法黄磷加工成磷酸,再由磷酸加工成饲料磷酸氢钙。湿法加工通常是用无机酸分解磷矿制取磷酸水溶液,然后用各种方法脱除磷矿所带入的有害杂质,再与钙盐或氧化钙反应制取磷酸氢钙。湿法按其所采用的无机酸不同又可分为盐酸法、硫酸法、硝酸法等。此外,还有过磷酸钙水萃取法等。 　　2.1目前通行的热法磷酸生产饲钙工艺都采用无过滤返料法,即将磷酸配至P2O5含量达50%~54%左右,加热到70~80℃,再与石灰粉及一定比例的返料同时进入卧式混合机,在强烈搅拌下反应。出反应器的物料经陈化后,送往回转干燥窑,干燥后物料经筛分,合格颗粒作为产品。筛上物经粉碎后再返加过筛,细粉与除尘系统获得的粉尘并在一起作为返料。这一方法的最大优点是省去了过滤工序,可直接使用较浓的磷酸,使反应时间缩短,干燥能耗省,过程连续化程度高,设备紧凑,占地面积小,制得的产品质量较高。但是热法磷酸价格高(约3500元/t),产品成本比湿法磷酸高出30%左右,且有的热法磷酸中砷含量较高,需脱砷处理。从产品生产成本考虑,目前已很少有人用热法磷酸生产饲钙。 　　2.2　普钙水萃取法　　普钙法是以含P2O516.0%的过磷酸钙为原料生产饲料级磷酸氢钙,其工艺过程一般包括:普钙的水浸萃取、萃取液的脱氟精制、石灰乳中和结晶、离心分离以及产品的干燥。与其他生产方法相比,普钙法不需要庞大的制粉系统、溶液的酸度较低对设备的防腐要求不高、能够利用矿石中的钙而降低石灰耗量、可节省基建投资和原料消耗,特别适合于普钙装置生产能力有富裕的厂家采用,具有较好的经济效益。但该法在普钙的水浸取过程中,仅回收了其中的水溶性磷,而枸溶磷及不溶磷仍留在滤渣中,磷的得率不高,且浸取液直接用石灰乳中和,产品含氟量经常超标,质量很不稳定,同时过磷酸钙浸取后其分离较为困难,滤渣作为肥料出售质量欠佳。广东云浮硫铁矿企业集团公司的刘自凤和占寿祥通过对普钙法生产工艺的深入分析和试验研究,提出的两步循环萃取工艺,使磷的萃取收率提高到93%,浸取液中磷的质量浓度提高到P2O5100g/L,浸取渣直接弃置;精确控制脱氟终点,脱氟磷收率达到82%,饲肥比提高到80:20,产品质量稳定;中和分离后水回收使用,采用负压干燥系统,减少机械损失,使总磷收率提高到74%,吨产品普钙消耗降至3.1t,水耗降至2.5t。 　　2.3　硫酸法 　　用硫酸分解磷矿制得粗磷酸(即湿法磷酸),先脱除其中的杂质,然后再与石灰粉或石灰乳中和制取饲钙。由于在处理磷酸中有害杂质的方法及磷酸与钙盐中和方法各不相同,形成各种生产方法。 　　2.3.1　湿法磷酸石灰乳两段中和法　　湿法磷酸用二段中和母液稀释到给定浓度后,送到预中和槽与石灰乳反应,一段中和控制pH=2~3,脱除磷酸中所含的氟、铅、砷、铁、铝等杂质,使中和反应后溶液中m(P2O5):m(F)≥250:1。反应生成的CaF2、CaSO4·2H2O、FePO4、AlPO4、CaHPO4·2H2O等沉淀物,经过滤分离、干燥制得肥料级磷酸盐。肥料级产品一般含枸溶性P2O520%~25%,是三元复混肥的良好基础肥料。滤液送至下工序与石灰乳进行二段中和反应,pH控制在5.5~6.5,中和