加氢装置大检修期间避免连多硫酸腐蚀的措施.pdfVIP

第42卷 第 9期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．9 2013年 9月 Technology ＆DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2013 加氢装置大检修期间避免连多硫酸腐蚀的措施 赵俊伟 (中国石油天然气集团公司广西石化公司，广西 钦州535008) 摘 要：对加氢装置在停工大检修期间连多硫酸的腐蚀原理，以及影响连多硫酸应力腐蚀开裂的因素进行了分 析，并提出了几种生产实际中预防连多硫酸应力腐蚀开裂的措施。 关键词：加氢装置；连多硫酸；奥氏体不锈钢 中图分类号：TE980．43 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2013)09-0079-02 1 连多硫酸腐蚀介绍 2 加氢装置连多硫酸腐蚀形式及原理 连多硫酸(PTA)和亚硫酸是石油加工工艺考 加氢装置在运转过程中，高温的 (H：+H：s)介质 虑的一个主要因素，尤其是在加氢裂化、柴油加氢、 与钢作用生成FeS。停工检修打开设备时，内表面 汽油加氢和石脑油加氢脱硫等装置。这些络酸在含 的FeS与空气 (O)和水接触，而形成连多硫酸，其反 有硫杂质的设备停工时暴露在空气和潮湿中形成。 应式为： 在这个酸性环境下，一些敏感材料(碳含量 10％以 3Fes-4-502__+Fe2O3。FeO -4-3SO2 下的奥氏体材料)在敏化 (370～815℃长期操作)或 S024-H2O_÷H2SO3 类似敏化的焊接处理后和低炭和钛或铌元素稳定的 H2SO3+ 1／202_÷H2SO4 奥氏体不锈钢长期处于敏化区都会导致材料迅速地 FeS+ H2SO3_÷mH2SO6-4-nFe 晶间腐蚀和开裂。 FeS+ H2SO4—+FeSO4-4-H2S 产生连多硫酸应力腐蚀开裂的介质环境必须达 H2SO6-4-FeS_+FeS~O6+ H2S 到一定的酸度才可能发生，一般对于 18—8类不锈钢 在停工过程中形成的连多硫酸沉积在设备的内 来说，pH值小于等于5时就可能发生。由于加氢 表面，形成了腐蚀环境，使设备内壁发生腐蚀。晶界 装置生产过程中的大部分奥氏体钢都处于敏化的温 是杂质偏聚碳化物沉淀产生点蚀的敏感位置，当晶 度附近工作 ，所以对连多硫酸应力腐蚀开裂应十分 粒周围被腐蚀后，晶粒或沉淀相就会一个个地脱落 注意。 产生点蚀，再逐步扩大到肉眼可见的蚀孔。这些蚀 连多硫酸应力腐蚀开裂的特征是某一金属(钢 孔本身就会引起应力集中而萌生裂纹，成为断裂源。 材)在拉应力和特定的腐蚀介质共同作用下所发生 加之设备内壁加工制作造成不连续性及接管成直角 的脆性开裂现象。奥氏体不锈钢对于硫化物应力 连接，而非圆滑过渡，必然加大应力集中的程度，使 腐蚀开裂是比较敏感的。连多硫酸(HsO，x=3”6) 这些部位的蚀孔成为优先断裂源，在应力的作用下， 引起的应力腐蚀开裂也属于硫化物应力腐蚀开裂， 裂纹沿径 向、周 向扩展而穿透整个 内壁。所以，连多 一 般为晶间裂纹。当炼油装置停工过程中，系统降 硫酸引起的点蚀是产生开裂的主要原因。这从沿晶 温降压后，有水汽被冷凝下来或打开设备检修时，设 腐蚀断口、蚀孑L的晶界腐蚀形貌和蚀孔附近的晶界 备和管线内部与湿空气接触。铁 ／铬硫化物与水和 腐蚀的金相组织也可得到证实，因为其符合连多硫 氧发生化学反应，就有亚硫酸和连多硫酸产生，从而 酸沿晶型腐蚀的特征。 产生腐蚀。在石化工业加氢装置中，奥氏体不锈钢