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石 油 化 工
· 730- PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2013年第42卷第 7期
功能化嵌段共聚物负载铜配合物的制备
及其催化氧化性能
柴 云一,游倩倩 ,张怀敏 ,张普玉
(1.河南大学 化学化工学院 精细化学与工程研究所 ,河南 开封 475004;
2.河南大学 基础实验教学中心,河南 开封 475004)
[摘要 ]利用可逆一加成一断裂链转移 自由基聚合的方法合成3种不同嵌段比的双亲水性嵌段共聚物聚甲基丙烯酸二 甲氨乙
酯一b一聚甲基丙烯酸酯聚乙二醇单甲醚一6一聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯 (PDMAEMA—b—POEOMA-b-PDMAEMA),将陔共聚物
与CuSO或CuC1,配合 ,采用FTIR,。HNMR,TG,XRD方法对所得配合物的结构和组成进行表征。表征结果显示,阴离子种
类 (so42或c1一)对配合物的结构及配位都有一定影响,而共聚物的嵌段比影响配合物的铜含量。采用Cu(Ⅱ)/Polymer-3/SO配
合物 (Polyree卜3:PDMAEMA b—POEOMA1广b—PDMAEMA3)催化苯乙烯氧化反应,在80℃、H2O2为氧化剂、m(苯乙烯):
(配合物):200:1、6h的条件下,苯乙烯转化率87.8%,苯甲醛选择性82.1%。该催化剂循环使用3次 ,催化性能几乎不变。
[关键词]双亲水性嵌段共聚物 ;链转移 自由基聚合 ;铜配合物;苯乙烯;催化氧化
[文章编号]1000—8144(2013)07—0730—07 [中图分类号]TQ316.322 [文献标志码]A
SynthesisofFunctionalBlockCopolymerSupportedCopperComplexesand
TheirCatalyticOxidationBehavior
ChaiYun一,YouQianqian,ZhangHuaimin,ZhangPuyu
(1.InstituteofFineChemistryandEngineering,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HenanUniversity,Kaifeng
Henan475004,China;2.BasicExperimentTeachingCenter,HenanUniversity,KaifengHenan475004,China)
[Abstract]Doublehydrophilicblockcopolymerspoly[2-(dimethylamino)ethylmethacrylatej一
6一poly(oligo(ethyleneoxide1monomethylethermethacrylate)一b—polyl2一(dimethylamino)
ethylmethacrylate](PDMAEMA.b.POEOMA—b—PDMAEMA)weresynthesizedbyreversible
addition—fragmentationchain—transferradicalpolymerization.Thecopolymer—supportedCu(II)
complexeswerepreparedbydroppingcoppersulfatesolutionorcopperchloridesolutionintothe
watersolutionsofthecopolymers.ThestructureandcompositionoftheCu(Ⅱ)complexeswere
characterizedbyFTIR,HNMR,TGandXRD.Theanions(sol—andCI一)hadacertaininfluence
onthestructureofthecomplexes,andtheblockratioofthecopolymersaffectedcop
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