功能化嵌段共聚物负载铜配合物的制备及其催化氧化性能.pdfVIP

石 油 化 工 · 730- PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2013年第42卷第 7期 功能化嵌段共聚物负载铜配合物的制备 及其催化氧化性能 柴 云一，游倩倩 ，张怀敏 ，张普玉 (1．河南大学 化学化工学院 精细化学与工程研究所 ，河南 开封 475004； 2．河南大学 基础实验教学中心，河南 开封 475004) [摘要 ]利用可逆一加成一断裂链转移 自由基聚合的方法合成3种不同嵌段比的双亲水性嵌段共聚物聚甲基丙烯酸二 甲氨乙 酯一b一聚甲基丙烯酸酯聚乙二醇单甲醚一6一聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯 (PDMAEMA—b—POEOMA-b-PDMAEMA)，将陔共聚物 与CuSO或CuC1，配合 ，采用FTIR，。HNMR，TG，XRD方法对所得配合物的结构和组成进行表征。表征结果显示，阴离子种 类 (so42或c1一)对配合物的结构及配位都有一定影响，而共聚物的嵌段比影响配合物的铜含量。采用Cu(Ⅱ)／Polymer-3／SO配 合物 (Polyree卜3：PDMAEMA b—POEOMA1广b—PDMAEMA3)催化苯乙烯氧化反应，在80℃、H2O2为氧化剂、m(苯乙烯)： (配合物)：200：1、6h的条件下，苯乙烯转化率87．8％，苯甲醛选择性82．1％。该催化剂循环使用3次 ，催化性能几乎不变。 [关键词]双亲水性嵌段共聚物 ；链转移 自由基聚合 ；铜配合物；苯乙烯；催化氧化 [文章编号]1000—8144(2013)07—0730—07 [中图分类号]TQ316．322 [文献标志码]A SynthesisofFunctionalBlockCopolymerSupportedCopperComplexesand TheirCatalyticOxidationBehavior ChaiYun一，YouQianqian，ZhangHuaimin，ZhangPuyu (1．InstituteofFineChemistryandEngineering，CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，Kaifeng Henan475004，China；2．BasicExperimentTeachingCenter，HenanUniversity，KaifengHenan475004，China) [Abstract]Doublehydrophilicblockcopolymerspoly[2-(dimethylamino)ethylmethacrylatej一 6一poly(oligo(ethyleneoxide1monomethylethermethacrylate)一b—polyl2一(dimethylamino) ethylmethacrylate](PDMAEMA．b．POEOMA—b—PDMAEMA)weresynthesizedbyreversible addition—fragmentationchain—transferradicalpolymerization．Thecopolymer—supportedCu(II) complexeswerepreparedbydroppingcoppersulfatesolutionorcopperchloridesolutionintothe watersolutionsofthecopolymers．ThestructureandcompositionoftheCu(Ⅱ)complexeswere characterizedbyFTIR，HNMR，TGandXRD．Theanions(sol—andCI一)hadacertaininfluence onthestructureofthecomplexes，andtheblockratioofthecopolymersaffectedcop