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化学热力学 原子参数 电离能 电子亲和能 原子半径 电负性? 1. 价键理论 关于分子轨道的几点说明 较低能级的原子轨道对成键分子轨道贡献较大；较高能级原子轨道对反键轨道贡献较大。 分子轨道的表示方法： O2 (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz)2(π2p)4(π*2p)2 (2σg)2 (2σu)2 (3σg)2(1πu)4(1π*g)2 第五节 金属键 第七节 分子间作用力 再比较一下NO2+、NO2、NO2－的键角也可以看出，NO2+没有未成键电子，在NO2上有一个未成键电子，NO2－有两个未成键电子，单个未成键电子所产生的斥力比孤对要小，所以它们的键角分别为180°、132°、115°。 ∠ONO＝180° ∠ONO＝132° ∠ONO＝115° ?—?—? ? ? ? ? ?? ? ? ? LP=0 LP=0.5 LP=1 NO2+ NO2 NO2－ 三、 多重键 多重键所包含的电子较多, 斥力较单键大，结果是使分子内包含多重键的夹角增大，单键间的夹角变小，如 OC(NH2)2，sp2杂化，正常为120°，由于双键C＝O斥力大，使∠NCO扩大至126°, ∠NCN＝108°。 O C H2N NH2 ∠NCO＝126° ∠NCN＝108° 四、 电负性的影响 在ABn型分子中, 当原子B电负性减小时, A－B间的成键电子将愈来愈偏向A, 从而增加成键电子对间的斥力, 键角将增大。 A A B B B’ B’ ·· ·· ·· ·· ?B ?B’ 对比以下数据： 五、 p－d ?键的影响 NF3 102.4 o ? NH3 107.3o OF2 101.5o ? OH2 104.5o PF3 97.8o ? PH3 93.3o AsF3 96.2o ? AsH3 91.8o SbF3 95o ? SbH3 91.3o 第二周期元素的氟化物键角小于相应氢化物，其它周期元素则有相反的规律： 第二周期无 d 轨道，不能生成 p－d ?多重键，影响主要是电负性。 在其它周期元素，氟化物可以生成多重键，中心原子空 d 与 F 的 p 生成 p－d ?键，一定程度多重键的形成使之成为影响键角的主要因素(H无 p 轨道，不能生成 p－d ?键)。 4.2.4 共价键的极性 当两个不同种原子形成共价键时，如果两个原子的电负性不同，成键电子就会偏向电负性大的原子，共价键就有了极性，此时共价键的一端的原子略带正电荷，另一端的原子略带负电荷，换句话说，共价键显示出了一定的离子性。 可由下两个经验公式计算共价键的离子性百分数: 离子性百分数＝[16(△?)＋3.5(△?)2]％ △?为两个原子的电负性差 离子性百分数＝[16(0.9)＋3.5(0.9)2]％＝17％ 以HCl为例 △?＝3.0－2.1＝0.9 离子性百分数＝[1－e－(0.9) /4]%＝18％ 2 离子性百分数＝ 由偶极矩算得的电荷值与离子性百分数计算公式所得的结果完全一致。 键的极性可以用偶极矩来衡量 Aδ＋——→ Bδ－ ?＝q·l 式中?是偶极矩值，单位是库仑·米，q为电荷，l为键长。偶极矩是一个矢量，其方向是由正到负。 显然，键的极性越大，偶极矩越大。 如果知道了偶极距和键长，则电荷可求： 仍以HCl为例，l＝127 pm＝1.27×10－10 m ? ＝3.44×10－20 C·m 由于1e＝1.6×10－19 C ? 3.44×10－20 C·m 1e q＝－＝———————×—————＝0.17e l 1.27×10－10 m 1.6×10－19 C 即，δH＋＝＋0.17e δCl－＝－0.17e HCl的离子性百分数17%意味着H提供0.17个价电子给Cl原子，从而H带0.17个正电荷，Cl带0.17个负电荷。 100多种化学元素中，金属大约占80%。 金属的使用对人类生活，生产起很大作用。钢产量衡量一个国家工业发达的程度。 人体必需的15种微量元素中11种为金属元素。