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* (7)可精确求解 * 其中x’=x–[eε/μω2],可见,体系仍是一个线性谐振子。它的每一个能级都比无电场时的线性谐振子的相应能级低{e2ε2/2μω2 },而平衡点向右移动了{eε/μω2} 距离。 例2.设Hamilton量的矩阵形式为: 设实数c1,应用微扰论求H本征值到二级近似。 * 解: (1)c1,可取0级和微扰Hamilton量分别为: H0 是对角矩阵,是Hamilton H0在自身表象中的形式。所以能量的 0 级近似为: E1(0) = 1 E2(0) = 3 E3(0) = - 2 由非简并微扰公式 * 得能量一级修正: 能量二级修正为: * 准确到二级近似的能量本征值为: * 1.合理的划分: 。 为相对小量,且 要求容易求解。 2.要求级数后面的项小于前面的项,即满足微扰近似适用的条件, 其中 §9.2 简并情况下的微扰理论 设 是简并的情况,相应的简并波函数有K个 (1) 五、微扰近似法成立的条件 * 现在关键就是建立零级波函数,故可将零级近似波函数展开为 (2) 将(2)式代入上节的(5)式得 有 (3) 再用 左乘(3)式,并对整个空间积分,有 * 由于 其中 l,i=1,2,3...k (4) * (4)式是关于 的一次齐次方程组,它的非平庸解条件为其系数组成的行列式为0 该行列式为久期方程,这样求得 的K个根,如果 的K个根都不相同,则简并被消除。如果还有部分重根,则简并被部分消除,如果要全部被消除,则考虑能量的二级近似修正,则所确定的零级近似波函数就是把每个 的值代入,解出一组 再根据 的展开式可确定 所对应的零级近似波函数。 * (2)外电场下氢原子 Hamilton 量 取外电场沿 z 正向。通常外电场强度比原子内部电场强度小得多,例如,强电场≈107 伏/米,而原子内部电场≈1011伏/米,二者相差 4个量级。所以我们可以把外电场的影响作为微扰处理。 例1. 氢原子一级 Stark 效应 (1)Stark 效应 氢原子在外电场作用下产生谱线分裂现象称为 Stark 效应。 * (3) H0 的本征值和本征函数 下面我们只讨论 n=2 的情况,这时简并度 n2=4。 属于该能级的4个简并态是: * 将上面四个简并波函数对应到态矢形式: * (4)求H’在各简并态中的矩阵元 由简并微扰理论知,求解久期方程,须先计算出微扰Hamilton量H’在以上各态的矩阵元。 我们碰到角积分 Ylm|cosθ|Ylm 需要利用如下公式: * 欲使上式不为 0,由球谐函数正交归一性要求量子数必须满足如下条件: 仅当Δ?=±1,Δm=0 时,H’的矩阵元才不为0。因此矩阵元中只有H’12, H’21不等于0。 * 所以 这是微扰矩阵元的表达式 * (5)能量一级修正 将 H’ 的矩阵元代入久期方程: 解得 4 个根: 由此可见,在外场作用下,原来 4 度简并的能级 E2(0)在一级修正下,被分裂成 3 条能级,简并部分消除。当跃迁发生时,原来的一条谱线就变成了
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