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间规聚苯乙烯的晶型稳定性与其形成介质溶解度参数的关系 马伟明 余坚 何嘉松* （中科院工程塑料重点实验室,中国科学院化学研究所，北京100080） 关键词：间规聚苯乙烯 晶型稳定性 溶解度参数 溶剂诱导聚合物结晶已经有了广泛的研究，聚合物与溶剂的相互作用降低了 结晶温度，但聚合物－溶剂相互作用与多种因素有关，包括溶剂分子大小，溶剂 的极性和溶剂与聚合物的溶度参数差别。因此，在聚合物－溶剂体系的结晶研究 中，很难单独考察聚合物－溶剂相互作用中各影响因素的不同贡献，而且溶剂的 溶解度参数很难在一个很宽的范围内调节。超临界流体（温度和压力均在临界点 以上的流体）的出现，为研究聚合物的结晶行为以及晶型转变提供了新的思路和 [1,2] 方法 ，同时流体的溶解度参数可以通过改变温度或（和）压力，在一个很大的 范围内连续可调，有利于研究介质的溶解度参数对聚合物结晶行为的影响。本论 文通过改变超临界CO2 的温度、压力以及加入共溶剂来获得具有不同溶解度参数的 介质，进而研究多晶的间规聚苯乙烯在其中的晶型转变行为，最后分析所得晶型 的稳定性与介质溶解度参数的关系。 首先将非晶的间规聚苯乙烯在超临界 CO2 一定条件下处理，得到具有较高结 晶度的γ晶[1]，而γ晶进一步在不同条件下处理，表 1 列出了γ晶的所有处理条件， 通过WAXD、FTIR 以及DSC 等方法对所得晶型进行表征。 Table 1. Description of the thermal treatment for γ-form samples. Sample Temperature Pressure Time Atmosphere Code (°C) (MPa) (h) ambient A 160, 190, 220, 240 Ambient 1 atmosphere G 160, 190, 220, 240 6 1 gaseous CO2 Sc 160, 190, 220, 240 12 1 supercritical CO2 HSc 160, 190, 220, 240 20 1 supercritical CO2 supercritical CO2 SSc 160, 190, 220, 240 12 1 +20mol% acetone 在常压条件下处理时，γ晶间规聚苯乙烯在 240℃转变为动力学稳定的α″晶。 1 而在气体CO2 （6MPa）时，在240℃处理得到α″晶和β′晶的混合晶型。进一步升高 压力到12MPa，CO 达到超临界状态，γ晶在240℃完全转变为热力学稳定的β′晶， 2 在更高的压力 20MPa 处理时，γ晶在更低的温度 220℃处理即可完全转变为β′晶。 当向超临界CO2 （12MPa）中加入少量的共溶剂丙酮时，γ晶到β′晶的晶型转变温度 进一步降低到190℃，而在更高温度240℃处理时，γ晶转变为更为有序的β″晶， 由上可以看出，γ晶间规聚苯乙烯在不同的处理条件下转变成不同的晶型，而 得到的晶型具有不同的稳定性，就稳定性顺序而言：β