第九章 紫外可见分光光度法.pptVIP

* * ? ：等。 例如化学平衡的移动： * ： * * * * 为，，一般。 * * 由表可知： * ?因非单色光引起的对朗伯—比耳定律偏离较小。? ∴有干扰情况时，。 * * ： （c）当显色剂、条件试剂无色，而被测试液中其它共存离子有色时，则用不加显色剂和条件试剂的试样溶液作参比，可消除共存离子的颜色干扰； * * * * 利用吸光度具有加和性，可采用解联立方程法求得混合物中各物质的含量。，当待时，将产生较大的误差，需采用。 在示差分光光度法中提高了入射光强度，并 * 利用吸光度具有加和性，可采用解联立方程法求得混合物中各物质的含量。，当待时，将产生较大的误差，需采用。 在示差分光光度法中提高了入射光强度，并 * * ×1000= * * * 二、磷光光谱法 1。产生机理 基态 S1最低振动能级 系间跨越至T1 T1最低振动能级 S1 基态 磷光 2。特点 发光速率慢 寿命长 光照停止后，还能保持一段时间 3。增加试样刚性的措施 须增加试样刚性 减小质点间碰撞几率，减少无辐射跃迁 涉及系间跨越和禁阻跃迁，易使F降低 低温磷光法 固体磷光法 形成分子缔合物 乙醚或异戊醇 77K 滤纸或纤维素色层纸 束缚分析物,本身不产生磷光 表面活性剂 胶束缔合物 环糊精 5.应用 环境分析、药物研究 阿司匹林 咖啡因 可卡因 DDT 使用含重原子的溶剂,利于系间窜跃 4.磷光仪 石英杜瓦瓶 斩波片 同相：测总F 异相：测磷光 三、化学发光分析 化学发光（chemiluminescence): 由化学反应产生的光辐射。 生物发光（bioluminescence) : 存在于生物体的化学发光。 特 点 灵敏度 荧光素、荧光素酶、磷酸三腺甙 2x10-17mol/L 选择性 可利用的化学发光反应少 不同反应难以产生相同发光物质 仪器简单 不需复杂的分光和光强测定装置 滤光片、光电倍增管 分析速度快 适宜于自动连续测定 线性范围宽 几个数量级范围 化学发光分析的原理 化学反应 产物或共存物吸收化学能 跃迁到激发态各振动能级 振动驰豫或内转换 第一激发态最低振动能级 以辐射形式回到基态 利用化学发光测定体系中化学物质浓度的方法 每一个化学反应有其特征发光光谱 附 录：发 光 原 理 荧光灯发光原理：当高压加在灯管两端后，灯管内少数电子高速撞击电极后产生二次电子发射，开始放电，管内的水银受电子撞击后，激发辐射出253.7nm的紫外光，产生的紫外光激发涂在管内壁上的荧光粉而产生可见光。 （可见光的颜色将依据所选用的荧光粉的不同而不同） 荧光棒中的化学物质主要由三种物质组成：过氧化物、酯类化合物和荧光染料。简单地说，荧光棒发光的原理就是过氧化物和酯类化合物发生反应，将反应后的能量传递给荧光染料，再由染料发出荧光。目前市场上常见的荧光棒中通常放置了一个玻璃管夹层，夹层内外隔离了过氧化物和酯类化合物，经过揉搓，两种化合物反应使得荧光染料发光。 荧光棒原理 自测题 1．分子的紫外－可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？ A．分子中价电子运动的离域性质； B．分子中价电子能级的相互作用； C．分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁； D．分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁。 2．下列哪种物质在近紫外光区中有两个吸收带？ A．丙稀；B．丙稀醛；C．1，3－丁二烯；D．丁烯。 3．丙酮的紫外－可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是哪一个？ A．环己烷；B．氯仿；C．甲醇；D．水。 4．下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是哪一个？ A. 吸光物质的性质；B. 光源的强度； C. 吸光物质的浓度；D. 检测器的灵敏度。 5. 在分光光度法中，对应于吸收曲线上最大吸收点的，在奇数阶导数光谱中是什么值？在偶数阶导数光谱上是什么值？ A．奇数阶、偶数阶光谱上都是零值； B．奇数阶、偶数阶光谱上都是极值(极大值或极小值)； C．奇数阶光谱上是零值，偶数阶光谱上是极值； D．奇数阶光谱上是极值，偶数阶光谱上是零值。 6．用分光光度法同时测定混合物中吸收曲线部分重迭的两组分时，下列方法中较为方便和准确的是哪一种？ A. 解联立方程组法； B. 导数光谱法； C. 双波长分光光度法；D. 视差分光光度法。 7．下列四种化合物 1． ；2． ；3． ；4． 。 它们在紫外－可见光区中，λmax分别为： A．1234；B．2341；C．3412；D．4123。 答案： 1：(D)、2：(B)、3：(D)、4：(A)、5：（C）6：(C)、7：(B)